李潔

摘 要：在進(jìn)行氫氣中微量一氧化碳和二氧化碳含量測(cè)定時(shí)，以《工業(yè)氫氣中微量一氧化碳和二氧化碳的測(cè)定 氣相色譜法》為基礎(chǔ)，對(duì)影響測(cè)定結(jié)果重復(fù)性的因素進(jìn)行了考察。

關(guān)鍵詞：氫氣；氣相色譜法；一氧化碳；二氧化碳

前言：汽油加氫裝置在反應(yīng)過(guò)程中使用的氫氣，如果其中含有一氧化碳、二氧化碳超標(biāo)會(huì)抑制加氫反應(yīng)的發(fā)生，因此準(zhǔn)確測(cè)定氫氣中一氧化碳和二氧化碳的含量對(duì)汽油加氫精制有著重要的意義。在測(cè)定工業(yè)氫氣中微量一氧化碳和二氧化碳時(shí)發(fā)現(xiàn)，進(jìn)樣置換時(shí)間、采樣方式、采樣器具對(duì)結(jié)果有影響，造成結(jié)果的重復(fù)性較差，而方法中對(duì)此未做說(shuō)明，結(jié)合實(shí)際操作過(guò)程對(duì)影響測(cè)定結(jié)果的因素進(jìn)行討論。

一、方法原理

氣體試樣被載氣帶入色譜柱，樣品中的一氧化碳和二氧化碳與其它組分分離，進(jìn)入催化加氫柱，一氧化碳和二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲烷，用氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，用外標(biāo)法計(jì)算出一氧化碳和二氧化碳含量。

三、分析與討論

在配合氫氣中微量一氧化碳和二氧化碳含量測(cè)定過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，重復(fù)測(cè)定結(jié)果重復(fù)性差，在實(shí)際操作中發(fā)現(xiàn)進(jìn)樣置換時(shí)間、采樣方式、采樣器具對(duì)結(jié)果重復(fù)性有影響， 而在測(cè)定方法中對(duì)此未做說(shuō)明。

（一）進(jìn)樣量影響。在外標(biāo)法測(cè)定中進(jìn)樣量對(duì)結(jié)果影響較大，儀器使用定量管進(jìn)樣，定量管容積決定著進(jìn)樣量的大小，峰面積與進(jìn)樣量多少有關(guān)，進(jìn)樣量少峰面積較小，在操作中不易進(jìn)行手動(dòng)積分，但進(jìn)樣量過(guò)大，會(huì)造成色譜柱超負(fù)荷，峰面積（峰高）與進(jìn)樣量不成線(xiàn)性關(guān)系，定量管容積通常為1mL～3mL時(shí)適宜。

（二）進(jìn)樣置換時(shí)間。根據(jù)實(shí)際分析經(jīng)驗(yàn)，在使用定量管進(jìn)樣進(jìn)行外標(biāo)法測(cè)定中，進(jìn)樣置換時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。采取不同的置換時(shí)間進(jìn)行考察，樣品進(jìn)樣置換時(shí)間短，所得結(jié)果重復(fù)性差，置換時(shí)間超過(guò)10秒所得結(jié)果趨于穩(wěn)定，重復(fù)測(cè)定結(jié)果之差符合標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性要求，為了縮短分析時(shí)間，同時(shí)減少標(biāo)氣損失，進(jìn)樣置換時(shí)間選擇10秒。

（三）采樣方式影響。在配合生產(chǎn)過(guò)程中，生產(chǎn)操作平穩(wěn)，但CO、CO2分析結(jié)果卻變化較大，而且同一樣品在進(jìn)行組成測(cè)定時(shí)O2、N2含量較大，對(duì)采樣過(guò)程跟蹤考察發(fā)現(xiàn)：采樣方式不統(tǒng)一，采樣球膽口不套在采樣口和套在采樣口兩種采樣方式，采樣時(shí)將采樣球膽口不套在采樣口上，在采樣過(guò)程中將帶入空氣，結(jié)果變化大，套在采樣口采集樣品重復(fù)性較好，進(jìn)行組成測(cè)定時(shí)O2、N2含量明顯降低。因此對(duì)采樣方式進(jìn)行規(guī)范：a. 采樣前用樣品將球膽洗滌置換后將球膽擠平趕出多余氣體；b.將球膽口套在采樣口紫銅管上采樣。

（四）采樣器具影響。根據(jù)GB/T6681-2003《氣體化工產(chǎn)品采樣通則》，可使用球膽、復(fù)合膜氣袋等采樣。橡膠球膽價(jià)廉易得、使用方便，以往采集氣體或易揮發(fā)烴類(lèi)樣品時(shí)通常使用橡膠球膽，氫氣樣品的采集也使用的是橡膠球膽，針對(duì)微量CO、CO2的測(cè)定結(jié)果重復(fù)性差現(xiàn)象，使用球膽、復(fù)合膜氣袋分別充裝標(biāo)準(zhǔn)氣，與標(biāo)準(zhǔn)氣鋼瓶直接進(jìn)樣重復(fù)測(cè)定，橡膠球膽采集的樣品重復(fù)測(cè)定結(jié)果差值較大，且結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)氣示值相差大，復(fù)合膜氣袋采集的標(biāo)準(zhǔn)氣和標(biāo)準(zhǔn)氣鋼瓶直接進(jìn)樣分析所得結(jié)果重復(fù)性較好，為方便樣品采集，使用復(fù)合膜氣袋。

《工業(yè)氫氣中微量一氧化碳和二氧化碳測(cè)定》的影響因素主要有試樣進(jìn)樣量、色譜操作條件，同時(shí)進(jìn)樣置換時(shí)間、采樣方式和采樣器具對(duì)結(jié)果的影響較大，對(duì)進(jìn)樣置換時(shí)間、采樣方式和采樣器具做出統(tǒng)一規(guī)定后，結(jié)果重復(fù)性有較大改善。

參考文獻(xiàn)：

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