上海建工集團(tuán)工程研究總院 上海 201114
泡沫材料一般由發(fā)泡劑和穩(wěn)泡劑組成,評(píng)價(jià)泡沫材料的性能,主要是對(duì)其發(fā)泡能力和泡沫穩(wěn)定性進(jìn)行表征與對(duì)比[1]。在一般工業(yè)領(lǐng)域,常用的泡沫性能評(píng)價(jià)方法主要是Ross-Miles法、攪拌法、氣流法、電導(dǎo)率法[2]。
本研究選用Waring Blender攪動(dòng)法[3],該法操作簡(jiǎn)單,泡沫材料用量少,實(shí)驗(yàn)周期短,實(shí)驗(yàn)結(jié)果可重復(fù)性高。美國(guó)工業(yè)界將其作為標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)方法之一。圖1為實(shí)驗(yàn)裝置。
試驗(yàn)時(shí),在攪拌杯中加入初始體積為V0(200 ml)的一定濃度的泡沫材料,通過(guò)攪拌器葉輪在泡沫液中高速旋轉(zhuǎn)(>1 000 r/min),空氣進(jìn)入泡沫液而形成泡沫流體。攪拌60 s后停止攪拌,記錄產(chǎn)生的泡沫體積V,泡沫體積與發(fā)泡溶液體積之比V/V0即記為泡沫材料的發(fā)泡倍率,表征其發(fā)泡能力。從停止攪拌時(shí)立即開(kāi)始計(jì)時(shí),記錄從泡沫中析出V0/2(100 ml)液體的時(shí)間作為泡沫材料的半衰期,用于衡量泡沫材料的穩(wěn)定性。
常用的發(fā)泡劑主要是陰離子型發(fā)泡劑,包括烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽等[4],本研究選擇了DXY、SL95、SKD和SK1四種材料進(jìn)行發(fā)泡實(shí)驗(yàn)與評(píng)價(jià),測(cè)定其發(fā)泡倍率與半衰期,并與市場(chǎng)上的發(fā)泡劑產(chǎn)品CDT進(jìn)行對(duì)比研究,篩選出發(fā)泡能力好、穩(wěn)定性高的發(fā)泡劑作為盾構(gòu)施工中用泡沫材料的主劑。
DXY即使在較高濃度下其發(fā)泡能力也比較差,而且其泡沫穩(wěn)定性也不夠理想。SL95在較低濃度下就具有較強(qiáng)的發(fā)泡能力,隨著濃度的增加,其發(fā)泡能力很難再有更大提高;而且其產(chǎn)生的泡沫質(zhì)量較差,存在不少粗大的泡沫,泡沫尺寸分布范圍比較大,其半衰期也很短,析液很快。SKD的發(fā)泡能力較強(qiáng),隨著濃度的增加,其發(fā)泡能力略有提高,但幅度不大,其半衰期也基本隨著濃度增大而增大。SK1具有較強(qiáng)的發(fā)泡能力和較好的穩(wěn)定性,其發(fā)泡能力隨著濃度的增大而明顯增強(qiáng),且達(dá)到較強(qiáng)發(fā)泡能力時(shí)濃度比較低,穩(wěn)定性也隨著濃度的增大而提高??梢?jiàn),SKD和SK1比較適合用作泡沫材料的發(fā)泡劑。
我們通過(guò)對(duì)比市場(chǎng)產(chǎn)品CDT[5],進(jìn)一步研究SKD和SK1的泡沫性能,分別繪出了三者發(fā)泡倍率和半衰期相對(duì)于摻量的變化曲線(xiàn)圖,如圖1~圖3所示。
圖1 SKD泡沫性能變化曲線(xiàn)
圖2 SK1泡沫性能變化曲線(xiàn)
圖3 CDT泡沫性能變化曲線(xiàn)
由圖1~圖3中發(fā)泡倍率隨發(fā)泡劑摻量變化的曲線(xiàn)可見(jiàn),隨著發(fā)泡劑濃度的增大,發(fā)泡倍率也相應(yīng)地增大,但到一定濃度,發(fā)泡倍率增大,速度減緩。事實(shí)上,所有發(fā)泡劑都存在一個(gè)臨界膠束濃度,超過(guò)這個(gè)濃度時(shí),發(fā)泡倍率將不再增大。這一方面是由于溶液表面張力不再變化,體系表面能趨于不變;另一方面,泡沫是一個(gè)熱力學(xué)不穩(wěn)定體系,泡沫破裂伴隨著整個(gè)泡沫的生成過(guò)程,在達(dá)到臨界膠束濃度后,起泡和破泡存在平衡,溶液起泡性不再增加。
另一方面,泡沫的穩(wěn)定性總體上也隨著發(fā)泡劑濃度的增大而增大,當(dāng)發(fā)泡劑濃度小于臨界膠束濃度時(shí),隨著濃度的增加,溶液的表面張力減小,表面活性增加,但形成的泡沫穩(wěn)定性較差。當(dāng)濃度高于臨界膠束濃度時(shí),隨著濃度的增加,溶液的表面張力不再減小,甚至?xí)晕⒃龃?,但由于發(fā)泡劑分子在溶液表面的富集,會(huì)形成越來(lái)越致密的表面膜,所以形成的泡沫穩(wěn)定性亦增加。而當(dāng)濃度增加到一定程度時(shí),形成的泡沫含液量減少,“脆性”增加,泡沫反而會(huì)變得不穩(wěn)定。
不過(guò),圖3中的曲線(xiàn)變化似乎并不符合以上規(guī)律,這是由于圖3中的發(fā)泡劑CDT已經(jīng)事先經(jīng)過(guò)了稀釋?zhuān)詧D中2%的濃度并不是CDT中表面活性劑的有效濃度,而是低于該產(chǎn)品的臨界膠束濃度,因此發(fā)泡倍率和半衰期都隨著發(fā)泡劑濃度增加而增加。
由以上實(shí)驗(yàn)可知,SKD和SK1是理想的發(fā)泡劑。
發(fā)泡劑是泡沫材料的主要組成部分,但單一由發(fā)泡劑產(chǎn)生的泡沫很難同時(shí)具有很好的發(fā)泡性能和穩(wěn)定性,這是因?yàn)榕菽陌l(fā)泡性能與穩(wěn)定性二者會(huì)有相互影響,較高的發(fā)泡倍率是犧牲泡沫穩(wěn)定性為代價(jià)的。所以,好的泡沫材料必須同時(shí)具備良好的發(fā)泡性能和穩(wěn)定性,亦即穩(wěn)泡劑。
穩(wěn)泡劑按照作用方式可分為兩類(lèi)[6]:第一類(lèi)也是表面活性劑,加入起泡液中,通過(guò)協(xié)同作用增強(qiáng)表面吸附分子間的相互作用,使表面吸附膜強(qiáng)度增大,以提高薄膜的質(zhì)量,增加薄膜的彈性,減小泡沫的透氣性,從而提高泡沫的穩(wěn)定性;第二類(lèi)穩(wěn)泡劑是增黏(增稠)性穩(wěn)泡劑,主要是通過(guò)提高液相黏度(稠度)來(lái)減緩泡沫的排液速率,提高泡沫的穩(wěn)定性,因而可以明顯延長(zhǎng)泡沫的半衰期。本研究選擇了6 種添加劑進(jìn)行發(fā)泡實(shí)驗(yàn),分別為MVA25、AEO-3、TS、Na-PRT、XG和80A-51。基準(zhǔn)溶液采用摻量為0.2%的SK1溶液。
圖4~圖7分別為MVA25、TS、Na-PRT和80A-51對(duì)基準(zhǔn)溶液泡沫性能的影響的曲線(xiàn)圖。
圖4 MVA25對(duì)基準(zhǔn)溶液泡沫性能的影響
圖5 TS對(duì)基準(zhǔn)溶液泡沫性能的影響
圖6 Na-PRT對(duì)基準(zhǔn)溶液泡沫性能的影響
圖7 80A-51對(duì)基準(zhǔn)溶液泡沫性能的影響
從以上的圖可知,加入MVA25后,復(fù)配體系的發(fā)泡倍率略有減小,而半衰期卻沒(méi)有太大變化,說(shuō)明MVA25沒(méi)有明顯穩(wěn)泡作用;而加入AEO-3后,復(fù)配體系的發(fā)泡倍率與半衰期都減小了,產(chǎn)生了負(fù)效應(yīng)[7];加入低濃度的TS對(duì)復(fù)配體系的半衰期影響不大,只有在TS濃度達(dá)到0.1%時(shí)半衰期才有一定增加,而隨著TS濃度的增加,體系的發(fā)泡倍率所受負(fù)面影響逐漸減小;Na-PRT對(duì)復(fù)配體系的半衰期有正面作用,但是隨著Na-PRT濃度增大,體系發(fā)泡倍率則呈減小趨勢(shì);XG對(duì)體系的半衰期有明顯的增加,但是發(fā)泡倍率也受到較大負(fù)面影響;80A-51的作用與Na-PRT相似,但效果更好,加入摻量為0.05%的80A-51的性能最好,但此時(shí)溶液相當(dāng)黏稠;同時(shí)加入TS與80A-51比兩者單獨(dú)作用有更大的半衰期,而發(fā)泡倍率與基準(zhǔn)溶液相近;同時(shí)加入Na-PRT與80A-51半衰期也有一定程度的增大,對(duì)發(fā)泡倍率的影響更小。
綜上所述,0.2%SK1+0.05%80A-51與0.2%SK1+0.03%TS+0.03%80A-51兩種配方性能最好,前者適用于黏度要求較高的場(chǎng)合,后者適用于黏度要求一般的場(chǎng)合。
由于0.4%的SKD溶液與0.2%的SK1溶液性質(zhì)相近,因此上述配方也可用于0.4%的SKD溶液。
根據(jù)優(yōu)選的SK1與SKD發(fā)泡劑,研究了抗凍組分對(duì)2 個(gè)體系的抗凍性能的影響。研究方案見(jiàn)表1。
表1 抗凍性研究方案
通過(guò)研究可以看出,抗凍組分對(duì)SK1的抗凍性能改善不是很明顯,故SK1系列泡沫劑適用于夏季施工用。從SKD系列與SK1系列泡沫劑抗凍性能的對(duì)比可以看出,SKD具有優(yōu)良的抗凍性,同時(shí),抗凍組分能夠發(fā)揮效用。
因此,當(dāng)溫度低于10 °C時(shí)建議使用SKD體系,當(dāng)溫度低于-5 °C時(shí)則必須加入防凍劑,以防溶液凝固。
本研究采用Waring Blender法確定了以SK1和SKD為主體的2 個(gè)系列的泡沫劑。當(dāng)溫度低于10 °C時(shí)建議使用SKD體系,而當(dāng)溫度低于-5 °C時(shí)則必須加入防凍劑。
穩(wěn)泡劑0.2%SK1+0.05%80A-51與0.2%SK1+0.03%TS+0.03%80A-51兩種配方性能最好,前者適用于黏度要求較高的場(chǎng)合,后者適用于黏度要求一般的場(chǎng)合。
SKD比SK1具有更好的抗凍性,當(dāng)溫度低于10 °C時(shí)建議使用SKD體系,而當(dāng)溫度低于-5 °C時(shí)則必須加入防凍劑,以防溶液凝固。
從SKD泡沫劑在盾構(gòu)施工中的應(yīng)用可以看出,泡沫劑可以有效降低刀盤(pán)扭矩,減少刀盤(pán)磨損,從而減少施工設(shè)備的維護(hù)費(fèi)用。與此同時(shí),泡沫劑可以有效提高推進(jìn)速度,從而節(jié)省工期,經(jīng)濟(jì)效益相當(dāng)可觀。