張 博，許 一，王建華

(1.中國人民解放軍92117部隊，北京 100072；2.中國人民解放軍91278部隊；3.裝甲兵工程學院裝備再制造技術國防科技重點實驗室)

凹凸棒石潤滑脂添加劑對45號鋼的微動磨損及自修復性能研究

張 博1，2，許 一3，王建華1

(1.中國人民解放軍92117部隊，北京 100072；2.中國人民解放軍91278部隊；3.裝甲兵工程學院裝備再制造技術國防科技重點實驗室)

將經表面有機改性的凹凸棒石粉體作為添加劑分散在基礎油中，制備出凹凸棒石含量不同的3號鋰基潤滑脂。利用SRV微動摩擦磨損試驗機考察凹凸棒石在3號脂中的最佳添加量、減摩性、抗磨性以及對45號鋼的自修復性能，并與未添加該材料的鋰基基礎脂進行對比。借助電子掃描電鏡(SEM)、X射線能譜儀(EDS)、光電子能譜(XPS)分析試樣磨損表面的形貌、元素組成及價態(tài)。結果表明：基礎脂添加不同量凹凸棒石，摩擦因數與磨損率均出現不同程度的下降，當添加量為0.8%時，效果最佳；摩擦表面較基礎脂潤滑光滑平整，沒有明顯的磨損特征，并在摩擦表面形成區(qū)別于基體材料的含元素C，Fe，Mg，Al，O和Si的磨損修復層。

凹凸棒石 潤滑脂 添加劑 自修復

納米材料與潤滑技術相結合，制備出同時具有減摩、抗磨和摩擦改性功能的潤滑材料，是近年來摩擦與潤滑領域研究的熱點，也是納米材料與潤滑劑相結合的切入點[1-5]。自修復技術是指在不停機、不解體狀況下，以液體或半固體潤滑劑為載體將微納米材料輸送到裝備摩擦副表面，并通過摩擦副之間產生的摩擦機械作用、摩擦化學作用、摩擦電化學作用等交互作用，使微納米材料與摩擦副材料、潤滑劑之間產生復雜的物質交換和能量交換，最終在零部件磨損表面原位生成一層具有耐磨、耐腐蝕、耐高溫或超潤滑等特點的保護層，實現裝備磨損表面的動態(tài)自修復[6]。

凹凸棒石是一種層狀含鎂硅酸鹽，理論化學式為Mg5Si8O20(OH)2(OH2)4·8H2O，晶體結構中的Mg元素經常會被其它金屬元素(如Al，Fe，Ca)所置換。在形成過程中，因類質同晶置換等作用的存在，凹凸棒石表面呈負電性，具有交換吸附陽離子的性質。具有由四面體層(T)和八面體層(O)按2∶1組成的TOT型層狀結構，層間力為范德華力與氫鍵，剪切應力作用下易于層間滑動，生成不飽和鍵，同時帶來較強的化學活性[7-8]。已有相關文獻報道，其作為潤滑油添加劑對金屬磨損表面減摩抗磨及自修復性能的研究[9-10]，但對于凹凸棒石在潤滑脂中實現減摩自修復功能的研究較少。

本課題利用天然的納米凹凸棒石粉體，借助其具有交換吸附陽離子能力，完成表面改性。并將改性后的粉體以不同添加量分散到基礎油中，作為添加劑制備3號脂，通過摩擦因數優(yōu)化凹凸棒石添加量，考察最佳添加量下，凹凸棒石對45號鋼磨損表面的減摩抗磨性，分析磨損表面形貌、元素組成與修復層的形成機理。

1 實 驗

1.1 粉 料

凹凸棒石粉體選自江蘇盱眙，經過生產商提純處理，純度可達90%以上。其主要化學成分為SiO2(58.88%，質量分數，下同)，MgO(12.10%)，Al2O3(9.50%)，Fe2O3(5.20%)，CaO(0.4%)，TiO2(0.55%)，P2O5(0.18%)，MnO(0.05%)，Cr2O3(0.04%)。

1.2 凹凸棒石表面有機改性

在水基條件下對凹凸棒石粉體進行表面有機改性。將20 g凹凸棒石粉體加入500 mL蒸餾水充分攪拌，加入十六烷基三甲基溴化銨10 g，70 ℃下攪拌10 h，離心分離、洗滌至用0.1 mol/L硝酸銀溶液檢測無氯離子后，80 ℃烘干，粉碎，待用。

圖1為凹凸棒石經十六烷基三甲基溴化銨改性前后傅里葉變換紅外線光譜(FTIR)對比結果。改性后，在2 920 cm-1處出現不對稱C—H伸縮振動峰(甲基-CH伸縮振動峰)和2 850 cm-1出現對稱C—H伸縮振動峰(次甲基—CH2伸縮振動峰)，說明改性后凹凸棒石的表面成功接枝有機基團，凹凸棒石實現表面有機改性。

圖1 凹凸棒石經十六烷基三甲基溴化銨改性前后FTIR圖譜 —凹凸棒石; —改性凹凸棒石

1.3 潤滑脂制備

潤滑脂的制備過程如圖2所示。在加入添加劑階段，將經有機改性后的凹凸棒石粉體加入至基礎油中，并在超聲波下混合均勻后，加入制脂釜最終成脂。

圖2 鋰基潤滑脂的制備工藝流程

凹凸棒石作為添加劑，分別以質量分數為0.2%，0.5%，0.8%，1.0%，2.0%添加到基礎脂中，制備3號脂。當凹凸棒石添加量達到2.0%時，所制備的脂樣黏度增大，測得錐入度不屬于3號脂范圍。因此，確定凹凸棒石添加量分別為0.2%，0.5%，0.8%，1.0%的基礎脂為試驗脂樣。

1.4 摩擦磨損試驗

采用德國產Optimal SRV-Ⅳ摩擦磨損試驗機(球-盤摩擦形式)，評價潤滑脂的摩擦學性能。試驗材料：直徑10 mm的GCr15鋼球(硬度為HRC 59～61)，直徑24 mm、厚度7.9 mm的45號鋼鋼盤(硬度為HRC45～50)。試驗條件：鋼球振幅1 mm，載荷100 N(接觸應力2 176 N/mm2)，時間1 h，溫度50 ℃，頻率30 Hz，每個脂樣重復4次試驗，記錄穩(wěn)定階段的摩擦因數。試驗前后，試樣均在乙醇中超聲清洗10 min。

張華軍：教師成長的最大敵人是自己的成見。一個新手教師，他的成見可能非常深，而一個成熟教師可能因為處在一個很開放、不斷學習的思維狀態(tài)，容易打破成見。重要的是，一個人是不是始終處在不斷學習、更新自己的狀態(tài)，他的思維是不是連續(xù)的、開放的，這一狀態(tài)可能與年齡無關。不管是新手教師還是成熟教師，都是一個成年人，已經有自己比較固定的思維方式。但已有的思維方式并不是不能改變，一個習慣于慣習、權威的教師，可以在一個強調學習和變革的環(huán)境誘發(fā)下，對自己固有的思維方式有所意識，有所覺察，并且愿意改變，愿意換一個角度看待教學本身，回歸自己，重新認識自己，尊重課堂真實發(fā)生的一切而不是忽略它。

1.5 磨損表面形貌及元素分析

采用FEI公司生產的Nova NanoSEM 450/650型掃描電子顯微鏡(SEM)觀測磨損表面，OXFORD公司生產的Feature Max型X射線能譜儀(EDS)分析磨損表面元素組成，Thermo Scientific公司生產的ESCALAB 250xi型光電子能譜儀(XPS)進行表面分析，通過能為20 eV，激發(fā)源為Al Kα，C1s參考值為284.8 eV。

2 結果與討論

2.1 優(yōu)化添加量與減摩抗磨性

在不同添加量下，每個脂樣進行4次摩擦試驗，其摩擦因數-添加量關系如圖3所示。由圖3可見，在凹凸棒石添加量增加過程中，脂樣的摩擦因數整體呈下降趨勢，可見凹凸棒石作為添加劑可以起到提升基礎脂減摩性的作用。當其添加量為0.8%時，脂樣的摩擦因數降至最低，此時摩擦因數平均值為0.086 25，該值相比基礎脂的摩擦因數平均值0.113 75降低了24.2%，基礎脂的減摩性得到大幅提升。

圖3 摩擦因數-添加量關系■—第1次； ●—第2次； ▲—第3次； 第4次

圖4是基礎脂與其加入0.8%的凹凸棒石后8次摩擦試驗的下試樣盤磨損率的對比關系。圖中A表示基礎脂，B表示基礎脂加入0.8%的凹凸棒石，數字編號與摩擦試驗次數相對應。為分析抗磨性提供合理依據，采用下試樣盤的磨損率進行對比，磨損率=磨損體積/(行程×載荷)。加入凹凸棒石后，經脂樣潤滑的下試樣盤磨損率均有明顯下降。基礎脂的磨損率平均值為16.472 5×10-10mm3/(N·m)，加入凹凸棒石后，脂樣的平均磨損率降至2.917 5×10-10mm3/(N·m)，相比基礎脂下降約82.3%。在載荷與滑動距離相同的情況下，添加凹凸棒石后，引起脂樣磨損率降低有兩方面的可能性：一是潤滑脂減摩性提高使得摩擦表面材料損失量明顯降低；二是摩擦表面材料損失的同時有來自摩擦副以外的材料沉積在磨損表面，補償了磨損體積，使表面材料損失量降低。

圖4 基礎脂添加凹凸棒石前后下試樣盤的磨損率對比

經過摩擦因數與磨損率對比分析可以得出，0.8%為凹凸棒石在基礎脂中的最佳添加量，此時可以大幅提升基礎脂的減摩性與抗磨性。

2.2.1 表面形貌分析 圖5是基礎脂第4次摩擦試驗的下試樣磨損表面形貌。由圖5可以看出，磨損表面上明顯存在大面積材料剝落區(qū)，并且在材料剝落區(qū)下，還可以清楚地看到沿摩擦副運動方向的犁溝，這些犁溝是摩擦過程中摩擦表面材料剝落后在摩擦副之間形成磨粒磨損而致。說明摩擦過程中，先出現了黏著磨損，隨后產生磨粒磨損，隨著摩擦時間不斷增加，摩擦表面局部微凸體接觸、剪切頻繁，使得摩擦表面溫度升高，導致潤滑脂減摩性下降，產生大面積黏著磨損。

圖5 鋰基基礎脂在100 N、30 Hz條件下SRV試驗的磨損表面

圖6 加入凹凸棒石粉體的鋰基基礎脂在100 N、30 Hz條件下SRV試驗的磨損表面

圖6是加入0.8%凹凸棒石的基礎脂第2次摩擦試驗的下試樣磨損表面形貌。與基礎脂相比，加入凹凸棒石粉體后，磨痕整體面積變小，磨損表面變得光滑平整，不存在明顯的貫穿性犁溝和大面積材料剝落，如圖6(a)所示。磨損表面主要是彌散的黑色微區(qū)組成的層疊狀、不連續(xù)的碾壓鋪展層，如圖6(b)所示。說明凹凸棒石優(yōu)化了基礎脂的減摩性，使得摩擦副間的磨損形式發(fā)生變化，且具有對磨損表面進行材料補償的修復功能。

2.2.2 化學組成分析 分別在圖5(b)和圖6(b)的磨損表面上選取2個點進行EDS分析，結果如圖7所示。基礎脂潤滑的磨損表面上主要存在C，O，Fe元素，如圖7(a)所示；添加凹凸棒石粉體后，脂樣潤滑的磨損表面上主要存在C，Mg，Al，O，Fe，Si元素，如圖7(b)所示。

EDS結果說明，表面存在的各元素中C元素來自潤滑脂中的基礎油裂解，Fe元素是摩擦副材料的主要元素，Si，Mg，Al元素來自凹凸棒石。O元素含量激增，有2種可能性：一是摩擦過程中摩擦副表面與空氣中的O發(fā)生化學反應生成氧化層，二是凹凸棒石中的O以某種化合物轉移到磨損表面上。

2.2.3 修復機理分析 為進一步分析凹凸棒石在摩擦表面形成磨損自修復層的機理，準確判斷磨損表面上的各物質組成，對加入凹凸棒石的基礎脂潤滑的磨損表面進行XPS分析。圖8是加入0.8%凹凸棒石基礎脂潤滑的磨損表面O，Fe，C，Mg，Al，Si元素的XPS圖譜。以上元素的出現與EDS的結果相吻合，證實了凹凸棒石直接參與了修復層的形成，并構成修復層的主要成分。依據各元素的結合能值，對照各元素的標準譜圖可知，O1s譜主峰位置為533.8 eV，可歸屬為SiO2；C1s譜為雙峰，分別位于296.4 eV和286.1 eV；Si2p譜主峰位于104.6 eV，該峰值與SiO2的標準峰位略有偏移，說明Si元素不僅是以SiO2的形式存在，還以硅酸鹽的形式存在；Al2p譜主峰位于76.3 eV，該峰值說明Al元素呈+3價，與凹凸棒石的成分Al2O3相對應；Fe2p譜為雙峰，分別位于710.9 eV和724.3 eV，結合能峰值710.9 eV是Fe2O3，Fe3O4，Fe/SiO2，Fe/Al2O3存在的依據，724.3 eV是單質鐵的結合能峰值；Mg1s譜峰具有寬化和不均衡的現象，峰值出現在1 307.2和1 305.02 eV處，說明Mg元素主要以含水鎂鹽(1 307.2 eV)和不含水鎂鹽(1 305.02 eV)存在。

圖7 不同脂潤滑的磨損表面EDS能譜

圖8 加入凹凸棒石的基礎脂潤滑下磨損表面典型元素的XPS圖譜

以上結果分析表明，磨損自修復層的形成一部分是基于凹凸棒石顆粒的物理吸附，在摩擦表面形成粉體顆粒沉積與鑲嵌，表現為XPS分析中發(fā)現磨損表面存在含水鎂鹽和不含水鎂鹽；另一部分是摩擦過程中形成高溫高壓條件，使凹凸棒石發(fā)生化學反應，形成化學反應層，表現為XPS分析中發(fā)現磨損表面存在Fe，Si，Al的氧化物，Si和Al的氧化物應來自凹凸棒石化學分解。因此，可以確定自修復層形成于摩擦過程中凹凸棒石與金屬摩擦副間發(fā)生的復雜物理化學反應。

3 結 論

(1)添加不同量的凹凸棒石，可不同程度降低鋰基基礎脂的摩擦因數，減少磨粒磨損、黏著磨損，當凹凸棒石的添加量為0.8%，對基礎脂的減摩性與抗磨性提升最大。

(2)含凹凸棒石的基礎脂在減摩過程中可優(yōu)化摩擦表面，使得磨損表面光滑平整，并在磨損表面形成有助于提升摩擦副抗磨性的磨損自修復層。

(3)凹凸棒石在金屬摩擦副表面形成磨損自修復層的機理是凹凸棒石與金屬摩擦副在摩擦產生的高溫、高壓下發(fā)生了復雜的能量與物質交換，通過物理化學反應形成新的物質層。

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FRETTING WEAR AND SELF-REPAIRING PROPERTIES OF C45 STEEL UNDER LUBRICATION OF LITHIUM GREASE CONTAINING ATTAPULGITE POWDER

Zhang Bo1，2，Xu Yi3，Wang Jianhua1

(1.PLA，No.92117Troops，Beijing，100072；2.PLANo.91278Troops；3.ScienceandTechnologyonRemanufacturingLaboratory，AcademyofArmoredForcesEngineering)

Different mass fractions of organic modified attapulgite powder scattered into the base oil as additive were added into lithium grease during the 3#grease preparation.The amount of attapulgite and the friction reduction，anti-wear and self-repairing properties of the lithium grease were evaluated using a SRV friction wear machine.As a comparison，the tribological properties of base lithium grease were also investigated.Scanning electron microscope(SEM)，energy dispersive X-ray spectroscopy(EDS)and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS)were employed to analyze the worn surface topography and the elements on the worn surface.The results show that after adding different amount of modified attapulgite into lithium grease，the friction coefficient and the wear rates of the grease decline in different extent.When 0.8% attapulgite is added，the results are the best.The worn surface lubricated with grease containing attapulgite is smoother more than that lubricated with blank one and there were no obvious wear characteristics.There is a repairing film formed on the worn surface，which is different from substrate material and contains C，Fe，Si，Mg，O and Al elements.

attapulgite； grease； additive； self-repairing

2014-03-14； 修改稿收到日期： 2014-07-21。

張 博，博士，主要從事潤滑材料研發(fā)與性能檢測、表面工程技術與摩擦學方面的研究。

張博，E-mail：zb79216@163.com。