王丹丹
(鹽城工學(xué)院化學(xué)與生物工程學(xué)院,鹽城 224051)
甘寶素又名氯咪巴唑,屬殺菌劑類產(chǎn)品,其對(duì)真菌抑制力強(qiáng),效果好,作用溫和,去頭屑止癢效果持久,毒副作用小,在香波中被廣泛應(yīng)用[1–2]。甘寶素還可用于抗菌香皂,沐浴露、藥物牙膏等高檔洗滌用品中。在該產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,由于使用了有機(jī)溶劑甲苯,對(duì)環(huán)境衛(wèi)生和人體健康存在潛在的危害??焖俣譁?zhǔn)確地測(cè)定出甘寶素中殘留的甲苯含量,對(duì)產(chǎn)品工藝優(yōu)化和環(huán)境保護(hù)具有重要意義。
測(cè)定藥品中殘留的有機(jī)溶劑,大多采用氣相色譜法[3–9],但未見甘寶素中甲苯殘留量測(cè)定的文獻(xiàn)報(bào)道。筆者建立了毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定甘寶素產(chǎn)品中甲苯含量的方法,本法操作快速、簡(jiǎn)便,適于生產(chǎn)和研究中的檢測(cè)應(yīng)用。
氣質(zhì)聯(lián)用儀:TRACE DSQ型,配FID檢測(cè)器,美國(guó)熱電公司;
電子天平:FA2004N型,感量為0.1 mg,上海天平儀器廠;
甲苯、甲醇:分析純,上海凌峰化學(xué)試劑有限公司;
甘寶素樣品:鹽城綠葉化工;
甲苯對(duì)照品溶液:0.160 g/L,準(zhǔn)確稱取100.0 mg 甲苯于25 mL容量瓶中,以甲醇定容后搖勻,再從中吸取1 mL于另一25 mL容量瓶中,以甲醇定容;
甲苯對(duì)照品標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列:分別準(zhǔn)確移取0.50,1.00,2.00,3.00,4.00 mL 甲苯對(duì)照品貯備液至5只25 mL容量瓶中,以甲醇定容,搖勻;
甘寶素樣品溶液:準(zhǔn)確稱取約1 g甘寶素樣品于10 mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至標(biāo)線,搖勻。
色譜柱:TR–5型毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm,0.25 μm);柱溫:100℃;進(jìn)樣口溫度:160℃;檢測(cè)器溫度:160℃;氫氣流量:40 mL/min;空氣流量:350 mL/min;尾吹氣流量:30 mL/min;分流比:10∶1;進(jìn)樣體積:1.0 μL。
待儀器穩(wěn)定后,按照1.2色譜條件,分別取甲苯對(duì)照品溶液和甘寶素樣品溶液進(jìn)樣,通過比較對(duì)照品和樣品的保留時(shí)間進(jìn)行定性分析,按外標(biāo)法計(jì)算甲苯的含量。
對(duì)于甘寶素樣品中的甲苯殘留,本實(shí)驗(yàn)采用樣品溶液直接進(jìn)樣法測(cè)定。這種進(jìn)樣方式的測(cè)定結(jié)果相對(duì)準(zhǔn)確,但缺點(diǎn)是會(huì)使不揮發(fā)樣品殘留于進(jìn)樣端。甘寶素的沸點(diǎn)較高,但在氣相色譜儀中可以氣化。實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)需設(shè)定進(jìn)樣口溫度為280℃,柱溫為200℃,檢測(cè)器溫度為250℃,并持續(xù)點(diǎn)火燃燒一段時(shí)間,可除盡甘寶素殘留,清理柱系統(tǒng)。經(jīng)試驗(yàn),溶液直接進(jìn)樣不干擾測(cè)定,且工作效率比頂空進(jìn)樣有所提高。
在1.2色譜條件下,實(shí)驗(yàn)分離對(duì)象僅為甲醇和甲苯,采用常規(guī)的TR–5型毛細(xì)管柱即可滿足分離要求,操作方便。準(zhǔn)確吸取對(duì)照品溶液1.0 μL進(jìn)樣,色譜圖如圖1所示,由圖1可知,甲醇與甲苯兩種溶劑分離效果良好。
圖1 對(duì)照品的氣相色譜圖
分別吸取系列甲苯對(duì)照品標(biāo)準(zhǔn)工作溶液1.0 μL進(jìn)樣,連續(xù)進(jìn)樣3次,以甲苯對(duì)照品溶液的質(zhì)量濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)(x),甲苯對(duì)照品的色譜峰面積為縱坐標(biāo)(y),繪制工作曲線。結(jié)果表明,在3.2~25.6 mg/L的質(zhì)量濃度范圍內(nèi),色譜峰面積與對(duì)照品的質(zhì)量濃度線性相關(guān),線性回歸方程為y=65 625.47x–7 412.27,相關(guān)系數(shù) r=0.999 3。
在1.2色譜條件下,根據(jù)信噪比S/N=3,計(jì)算最低檢測(cè)濃度,本方法的檢出限為1.16 mg/L。
精密稱取3 份甲苯含量已知的甘寶素樣品1 g,置于10 mL容量瓶中。分別精密加入甲苯對(duì)照品貯備液0.5,0.8,1.0 mL,以甲醇定容,搖勻后按1.2色譜條件進(jìn)樣測(cè)定,測(cè)定結(jié)果見表1。由表1可知,3份樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均小于5%,加標(biāo)回收率為96.5%~102.8%,表明本法測(cè)量精密度、準(zhǔn)確度均較高,滿足測(cè)定要求。
表1 精密度和回收率試驗(yàn)結(jié)果
用外標(biāo)法測(cè)定兩批甘寶素產(chǎn)品中的甲苯含量,測(cè)得其含量分別為0.014%和0.013%?!吨袊?guó)藥典》2010年版[10]中對(duì)甲苯的限度要求是0.089%,由此可見,該廠生產(chǎn)的甘寶素樣品符合要求,對(duì)環(huán)境和人體的毒害作用可以忽略。
采用氫火焰檢測(cè)器和毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定甘寶素產(chǎn)品中的甲苯含量,方法簡(jiǎn)便快速,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度高,重復(fù)性好,可滿足實(shí)際要求。
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