姚新成，田麗萍，秦冬梅，王新兵，李 樂，唐 輝(石河子大學(xué)藥學(xué)院，石河子 832000)

菊科金雞菊屬CoreopsisL.植物約有100 多種，廣泛分布于北美洲、非洲南部和亞洲部分地區(qū)[1]。在我國，常見的有兩色金雞菌(CoreopsistinctoriaNutt.)、劍葉金雞菊(CoreopsislanceolataLinn.)、大花金雞菊(CoreopsisgrandifloraHogg.)、金雞菊(CoreopsisdrummondiiTorr. et Gray)、大葉金雞菊(CoreopsismajorWatt.)、三葉金雞菊(CoreopsistripterisLinn.)、輪葉金雞菊(CoreopsisverticillataLinn.)等品種[2]。其中，兩色金雞菊(C.tinctoriaNutt.) 為金雞菊屬、蛇目菊種植物。廣西部分地區(qū)居民用其全草入藥，主用于治療急慢性痢疾、目赤腫痛、癰瘡腫毒等病癥，又被稱作痢疾草[3]。

在新疆，兩色金雞菊是菊科金雞菊屬1年生草本植物蛇目菊的干燥頭狀花序，市場上流通的產(chǎn)品又被稱為雪菊、昆侖雪菊、昆侖血菊、天山雪菊、高寒雪菊、高寒香菊等不同商品名。該植物主要生長在新疆和田昆侖山區(qū)、天山山區(qū)海拔1 500～3 000米高的高寒山地。當?shù)鼐S吾爾族居民稱其為古麗恰爾(Gulqai)，常采集其新鮮頭狀花序浸泡當花茶飲用。新疆維吾爾醫(yī)院也將其作為一種維吾爾藥材使用， 具有清熱解毒、活血化瘀、和胃健脾之功效[4]。

根據(jù)國內(nèi)外相關(guān)研究文獻，本文就兩色金雞菊化學(xué)成分和生物活性研究狀況做綜述。

1 兩色金雞菊的化學(xué)成分

兩色金雞菊中主要含有黃酮類、多酚類、多糖、皂苷類、氨基酸、揮發(fā)油、多種微量元素等化學(xué)成分[5]。

1.1黃酮類化合物 張媛等[6]利用硅膠柱、Sephadex LH-20柱制備液相等色譜方法對新疆兩色金雞菊中化學(xué)成分進行了分離，共得到8個化合物，分別是：3，4-二羥基苯甲酸(3，4-dihydroxybenzoic acid)、4-羥基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid)、咖啡酸(caffeic acid) 3個有機酸類成分；對羥基桂皮酸甲酯葡萄糖苷(4-O-β-D-glucopyranosyl-p-coumaric acid methyl ester) 1個有機酸酯成分；2S-3′，5′，7-三羥基二氫黃酮(2S-3′，5′，7-trihydroxyflavanone)、(2R，3R)-3，4′，5，7-四羥基二氫黃酮[(2R，3R)-3，4′，5，7-tetrahydroxylflavanone] 2個二氫黃酮類成分；豆甾醇吡喃葡萄糖苷(stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside)和β-谷甾醇(β-sitosterol) 2個甾醇類成分。趙軍等[7]采用大孔樹脂、ODS RP-C18和Sephadex LH-20柱從新疆兩色金雞菊中分離得到7個黃酮類化合物。分別是：異奧卡寧-7-O-β-吡喃葡萄糖苷(isookanin-7-O-β- D-glucopyranoside)、櫟草亭-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetagetin-7-O-β-D-glucopyranoside)、馬里苷(marein)、奧卡寧 (okanin)、木犀草素(luteolin)、槲皮素(quercetin)和8-羥基黃顏木素(8-hydroxyfustin)。Zhang Y等[8]從新疆兩色金雞菊體積分數(shù)70%的甲醇提取物中分離得到一個査爾酮成分：奧卡寧-4′-O-β-(6″-O-丙二酰)吡喃葡萄糖苷(okanin-4′-O-β-(6″-O-malonyl)glucopyranoside)；馬里苷(marein)、奧卡寧-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(okanin-4′-O-β-D-glucopyranoside)、櫟草亭-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetagitin-7-O-β-D-glucopyranoside)、(2R，3R) -二氫槲皮素-7 -O-β-D-吡喃葡萄糖苷((2R， 3R) -dihydroquercetin 7-O-β-D-glucopyranoside)、奧卡寧(okanin)、槲皮素(quercetin)、2′，3，4，4′-四羥基查爾酮(butein)、2S-3′，4′，7，8-四羥基黃烷酮(2S-3′，4′，7，8-tetrahydroxyflavanone)、(2R，3R)-3，3′，5，5′，7 - 五羥基黃烷酮((2R， 3R)-3，3′，5，5′，7-penta-hydroxyflavanone)、(2R，3R)-3，4′，5，6，7 - 五羥基黃烷酮(2R，3R)-3，4′，5，6，7-penta-hydroxyflavanone) 和2S-3′，5，5′，7-四羥基黃酮 (2S-3′，5，5′，7-tetrahydroxy-flavanone)等11個已知黃酮類化合物。

1.2氨基酸 木合布力·阿布力孜等[9]采用先提取、后消解的處理方式，測定了新疆兩色金雞菊中氨基酸的含量。結(jié)果表明：新疆兩色金雞菊含有天冬氨酸、蘇氨酸、丙氨酸等17種氨基酸，氨基酸總量達10.81%，其中8種為人體必需氨基酸，占全部氨基酸總量的40.3%。馬曉麗等[10]以異硫氰酸苯酯為柱前衍生化試劑的高效液相色譜法，測定了新疆兩色金雞菊中游離氨基酸的含量。結(jié)果表明：新疆金雞菊中游離氨基酸主要以脯氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸為主，占總游離氨基酸總量的79.2%。

1.3揮發(fā)油成分 張彥麗等[11]利用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)分析了新疆兩色金雞菊揮發(fā)油中的22種揮發(fā)性成分。其中含量相對較高的成分主要有苧烯(63.50%)、3-蒈烯(7.05%)、β-對傘花烴(5.23%)和姜烯(2.45%)等萜類成分；沈維治等[12]采用頂空固相微萃取(HS-SPME)結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對不同種類的菊花揮發(fā)性成分進行分析。結(jié)果顯示：8種菊花樣品的揮發(fā)性成分共有52個，其中新疆兩色金雞菊揮發(fā)性成分主要以萜烯類、醛酮類、醇類化合物為主，而市售菊花主要以萜烯類、芳烴衍生物為主；新疆兩色金雞菊中揮發(fā)性成分的種類較市售菊花多，主要成分的相對百分含量也較市售菊花高。

1.4多糖 張彥麗等[13]采用常規(guī)溶劑提取兩色金雞菊中的多糖，使用透析袋精制，苯酚-硫酸顯色方法測得新疆兩色金雞菊中總多糖含量為13.86%；敬思群等[14]對超高壓處理金雞菊多糖提取工藝條件進行優(yōu)化。結(jié)果表明：在壓力為300 MPa、溶液pH9、料液比為1∶16、保壓時間4 min的最優(yōu)條件下，可獲得金雞菊多糖提取率為6.42%，質(zhì)量分數(shù)可達37.43%。

1.5皂苷類 張彥麗等[15]采用體積分數(shù)75%乙醇進行提取，再經(jīng)水飽和正丁醇萃取，獲得純化的總皂苷。測定表明新疆兩色金雞菊中含8.36%的總皂苷。

1.6苯丙素類 Reichling J等[16]從發(fā)根土壤桿菌處理的兩色金雞菊根須中分離得到1′-羥基-丁香油酚(1′-hydroxy-eugenol)和 1′ -異丁氧環(huán)氧基-丁香酚異丁酯(1′-isobutyryloxyeugenol isobutyrate)；Dias T等[17]從西班牙兩色金雞菊中分離得到綠原酸(chlorogenic acid)和 1，3-二咖啡?？鼘幩?1，3-dicaffeoylquinic acid)；張彥麗等[18]也從新疆兩色金雞菊中分離得到了綠原酸成分。

1.7原花青素類 趙文杰等[19]以不同體積分數(shù)乙醇回流提取新疆兩色金雞菊中的原花青素。結(jié)果顯示：在乙醇體積分數(shù)為60%、料液比1∶16、浸提時間2.5 h、浸提溫度60 ℃的條件下，新疆兩色金雞菊中原花青素的提取率可達到10.24%。

2 兩色金雞菊的生物活性

2.1降血脂、降血壓活性 梁淑紅等[20]采用高脂血癥小鼠模型，探索研究了昆侖雪菊不同提取部位對高血脂小鼠血脂的影響。結(jié)果表明：昆侖雪菊不同溶劑提取物均有明顯的降血脂作用，其中尤以氯仿和乙酸乙酯提取物作用最明顯；梁淑紅等[21]體外采用大鼠胸主動脈血管環(huán)以累積給藥的方式，研究兩色金雞菊不同溶劑提取物對基礎(chǔ)狀態(tài)和氯化鉀預(yù)收縮的血管環(huán)張力的影響。結(jié)果表明：兩色金雞菊的不同溶劑提取部位對基礎(chǔ)狀態(tài)的血管環(huán)無影響，但對氯化鉀預(yù)收縮的血管環(huán)都有不同程度的舒張作用，其中尤以氯仿提取部位和醋酸乙酯提取部位舒張作用最為明顯。在終質(zhì)量濃度為3.0 g·L-1時，氯仿和乙酸乙酯提取部位血管環(huán)舒張率分別為115.20%(P<0.01)和 103.50%(P<0.01)；曹燕等[22]采用體外大鼠胸主動脈血管環(huán)給予兩色金雞菊提取物，考察對血管環(huán)張力的影響。結(jié)果表明：提取物體積分數(shù)70%乙醇洗脫物在終質(zhì)量濃度為3.0 g·L-1時對氯化鉀預(yù)收縮的完整內(nèi)皮和去內(nèi)皮血管環(huán)的舒張率分別為 110.81%和125.14%；對去甲腎上腺素預(yù)收縮的去內(nèi)皮血管環(huán)的舒張率為191.47%。兩色金雞菊提取物表現(xiàn)出一定的舒張血管的作用。明婷等[23]采用低溫高鹽法誘導(dǎo)小鼠產(chǎn)生高血壓模型，以復(fù)方羅布麻組(50 mg·kg-1) 為陽性對照，兩色金雞菊提取物(100， 200 mg·kg-1)為治療組，分別灌胃給予28 d后，頸動脈插管測定小鼠血壓。結(jié)果表明：與空白組相比，各給藥組小鼠血壓明顯降低(P<0.01)。Sun YH等[24]研究了兩色金雞菊乙醇提取物(CTA)和從CTA中分離得到的黃酮類化合物木犀草素(luteolin)和槲皮素(quercetin)，以及CTA經(jīng)大孔樹脂AB-8吸附后不同極性的洗脫物CTAD和CTAE對去氧腎上腺素(phenylephrine，PE)和高質(zhì)量濃度KCl預(yù)收縮的離體大鼠胸主動脈環(huán)的舒張作用。結(jié)果顯示：當終質(zhì)量濃度為3.00 g·L-1時，CTAD和CTAE對由PE和KCl所引起的去內(nèi)皮和完整內(nèi)皮預(yù)收縮血管環(huán)均具有顯著的舒張作用；同時能夠下調(diào)KCl所引起的預(yù)收縮量效曲線中Ca2+濃度；另外，木犀草素和槲皮素也能夠顯著舒張由PE和KCl所引起的預(yù)收縮血管環(huán)。

2.3降血糖和細胞保護作用 Dias T等[17]采用葡萄糖非耐受大鼠模型，灌胃給予兩色金雞菊乙酸乙酯提取物 125 mg·kg-1,2周后，模型組大鼠體內(nèi)的葡萄糖耐受性迅速得以恢復(fù)，并且該提取物不會引起肝臟毒性，對大鼠的正常葡萄糖穩(wěn)態(tài)濃度和胰腺功能也無明顯影響；Dias T等[28]考察了從兩色金雞菊水提取物中分離出的查耳酮類化合物馬里苷(marein)、奧卡寧(okanin)和2S-3′，4′，7，8-tetrahydroxyflavanone等化合物對葡萄糖非耐受大鼠血糖和胰島分泌功能的影響。結(jié)果顯示：連續(xù)灌胃給予3種化合物3周后，可逆轉(zhuǎn)由鏈脲佐菌素導(dǎo)致的大鼠葡萄糖不耐受的狀況，同時可以誘導(dǎo)胰島β細胞分泌更多的胰島素，而且對肝臟不會造成損傷；2012年，Dias T等[29]研究證實，兩色金雞菊乙酸乙酯提取物、水提取物和馬里苷均可顯著地抑制胰腺細胞凋亡，能對抗胰島β-細胞的損傷，并能夠?qū)褂裳趸瘎?叔丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide，tBHP)和細胞因子誘導(dǎo)的對胰腺細胞株MIN6的損傷。韓雪等[30]研究了新疆兩色金雞菊乙酸乙酯提取物對2型糖尿病小鼠血清氨基酸代謝譜的影響。結(jié)果顯示：與空白組、模型組、陽性藥物組相比，兩色金雞菊給藥組小鼠血清氨基酸代謝譜發(fā)生了顯著變化，其中牛磺酸、天冬氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸等4種氨基酸含量變化最顯著。駱新[31]經(jīng)系列實驗證實，兩色金雞菊水提物對高糖高脂加小劑量鏈脲佐菌素所致的2型糖尿病大鼠有明顯降低空腹血糖(P<0.01)、收縮壓(P<0.01)、TG、CH作用，同時能提高血清胰島素和高密度脂蛋白水平(P<0.01)，改善胰腺、肝臟組織病理變化，促進胰島細胞恢復(fù)、增生。

2.4對α-葡萄糖苷酶的抑制活性 張淑鵬等[32]實驗證實，兩色金雞菊5種提取物在體外均對α-葡萄糖苷酶具有抑制活性，且抑制活性均高于陽性藥阿卡波糖(acarbose)；其中最強的是乙醇提取物(IC50=28.2 mg·L-1)。張燕等[33]經(jīng)實驗表明：新疆兩色金雞菊醋酸乙酯、正丁醇、總黃酮、水提物和中性黃酮均對α-葡萄糖苷酶活性具有抑制作用，除水提物外，其他提取部位的抑制活性均高于陽性藥阿卡波糖。韓雪等[34]對兩色金雞菊醇提物進行進一步純化，獲得5種提取物。這5種提取物體外對α-葡萄糖苷酶的活性均有不同程度的抑制作用；其中提取物Ⅲ的IC50最低，活性最強。

2.5抗炎活性 Zhang Y等[35]從新疆兩色金雞菊頭狀花序中分離獲得4個具有C14-聚乙炔糖苷(C14-polyacetylene glycosides)類結(jié)構(gòu)的化合物coreosides A-D。經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)：當濃度為1×10-6mol·L-1時，這4個化合物均表現(xiàn)出顯著的抑制環(huán)氧化酶2的能力，其IC50=0.22×19-2～8.8× 10-2μmol·L-1。

2.6其他 Hwang Ⅰ G等[36]考察了韓國產(chǎn)兩色金雞菊頭狀花序乙醇提取物和乙醇提取物的不同溶劑提取部位的生物活性。結(jié)果顯示：乙醇提取物的乙酸乙酯提取部位具有最強的抗氧化能力，其對DPPH·和ABTS 清除率分別是IC50=0.100 mg·mL-1和15.785 mg·mL-1；當質(zhì)量濃度為1 mg·mL-1時，其對血管緊張素轉(zhuǎn)換酶(angiotensin Ⅰ converting enzyme，ACE)抑制率為40.96%；對α-葡萄糖苷酶的抑制活性IC50=0.125 mg·mL-1；乙醇提取物和其氯仿和乙酸乙酯提取部位均表現(xiàn)出較強的抑制NO產(chǎn)生的能力，并與其劑量呈正相關(guān)性；乙醇提取物和其不同溶劑提取部位均能抑制結(jié)腸癌細胞(HCT-116)的增殖。當質(zhì)量濃度為0.041 mg·mL-1時，正己烷提取部位表現(xiàn)出最強的抗增殖能力。

3 展望

新疆兩色金雞菊資源豐富，具有菊花類藥材的多種生物活性，但其深層次化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)、藥效學(xué)活性及相關(guān)藥效作用機制的研究尚未深入進行。同時，新疆兩色金雞菊作為傳統(tǒng)藥食兩用植物具有優(yōu)異的保健功能，特別是以新疆兩色金雞菊為原料制成的茶飲品深受廣大消費者喜愛，具有很大的市場空間和較好的開發(fā)前景。國內(nèi)、國外大量的研究文獻提示，開展對新疆兩色金雞菊中化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)研究、探索其多樣的生物活性和藥效作用機制，對綜合利用新疆兩色金雞菊植物資源、創(chuàng)制研發(fā)新藥、開發(fā)具有新疆區(qū)域特色的營養(yǎng)保健品都有十分重要的意義。

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