李松峰(開封鐵塔橡膠(集團(tuán))有限公司 河南 開封 475000)
目前橡膠防老劑正在走向聚合型大分子質(zhì)量化,因為大分子聚合物分子質(zhì)量大,揮發(fā)性低,在加工時能夠耐加工溫度,在溫度較高時,它的穩(wěn)定性比較高,這就提高了防老劑的持久性和高效性。在聚合型大分子合成時,主要通過單體均聚或共聚、大分子官能化等反應(yīng)實現(xiàn)分子質(zhì)量的增大。一味地追求大分子質(zhì)量化,也將對防老劑的性質(zhì)帶來不利因素,因為隨著分子質(zhì)量的能不斷增大,分子的移動速率也會逐漸變慢,會對橡膠表面的氧化反應(yīng)造成影響,這就涉及到了防老劑的防老原理了,因為分子的移動速率變慢時,當(dāng)橡膠表面的抗氧劑消耗殆盡時,內(nèi)部的防老劑不能及時從橡膠內(nèi)部遷移出來,這就抑制了防老劑的作用,所以一般相對分子質(zhì)量不能超過1500。
與聚合性大分子相比的超細(xì)微?;姆览蟿难兄品较蚪厝徊煌?,主要以縮小防老劑的尺寸為方向,利用光學(xué)性能和物理學(xué)原理。當(dāng)防老劑的尺寸過小時,達(dá)到一定狀態(tài),它的抗老化性,包括熱老化、紫外老化和臭氧老化,就會得到顯著增強(qiáng)。由于相對分子質(zhì)量過大,防腐劑物質(zhì)不容易移動到表面,這時將防老劑分子的尺寸適當(dāng)?shù)目s小,無疑增加了防老劑物質(zhì)的移動速率,也增加了物質(zhì)在分子里的分散性,它的抗氧性就會顯著提高,同時將具備良好的熱穩(wěn)定性。目前在超細(xì)微?;I(lǐng)域,普通聚苯胺被受到關(guān)注,尤其是聚苯胺微細(xì)纖維的抗氧能力已經(jīng)得到了廣泛肯定。
隨著我國經(jīng)濟(jì)社會的發(fā)展,人們的健康意識也越來越強(qiáng),因此綠色環(huán)保型橡膠防老劑是未來防老劑的主要發(fā)展方向。在綠色環(huán)保型橡膠防老劑研究使用中,維生素E是合成天然防老劑非常成功的例子,并且成功使用于聚合物加工工業(yè)。維生素E通過與醇類、脂類,形成固體復(fù)合物,在未來的防老劑應(yīng)用中具有非常光明的前景。我們都知道大多數(shù)天然防老劑的熱穩(wěn)定性非常差,因此很難運用于聚合物合成工業(yè),那么這就使高效且無毒無害的新產(chǎn)品成為主要研究對象,通過使橡膠與烯芳烴、二苯胺和丙酮等,在一定溫度下攪拌并且互相附著,可以得到無污染且價格低廉的防老劑。也可以利用植物酸合成了新型酯類防老劑,另外還有有硫脲衍生物CTU等都是未來綠色環(huán)保型橡膠防老劑發(fā)展的主要方向。
橡膠防老劑應(yīng)用研究的方向有存在著不同,下面簡單對在SBS改性瀝青中的橡膠防老劑應(yīng)用研究、復(fù)合型橡膠防老劑的應(yīng)用研究進(jìn)行說明。
高分子聚合物制品在長期的使用過程中,在受到光、熱、化學(xué)價易變的金屬離子的作用,會產(chǎn)生粘性、脆性、甚至?xí)霈F(xiàn)裂痕,我們以瀝青為例,盡管改性瀝青在工業(yè)制作過程中與聚合物混合,生成一種可以提高其性能的均勻混合物,但是它同樣不能逃脫氧化、光等作用降低它的性能。橡膠防老劑在SBS改性瀝青中的應(yīng)用研究中,橡膠防老劑A、B和C是常用的研究對象。
采用分類對比的方法,分別將防老劑A、B、C和SBS改性瀝青試樣攪拌均勻,在160℃下溶脹19到20min左右 ,在將試樣170℃的高溫下剪切25min。最后靜置于160℃烘箱中,保溫lh左右后制樣,并記下實驗數(shù)據(jù)。
實驗中發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn),防老劑A、B、C,對改性瀝青的針入度有明顯影響,加入防老劑A、B的瀝青明顯變稀,而加入防老劑C的瀝青明顯變稠,同樣軟化點與針入度受影響相似,實驗中從瀝青的粘度、延度、針入度指數(shù)、動態(tài)剪切性能、BBR性能等數(shù)據(jù)來看,防老劑A、B對以上大部分都有降低功能,在延度方面,防老劑C的效果最為明顯,同時防老劑A、B、C對上述影響大體上各不相同,在實際應(yīng)用上,防老劑的使用不僅能增強(qiáng)SBS改性瀝青的防老化能力,而且能大幅改善老化前的基本結(jié)構(gòu)性能,在長期的運用中及實驗分析中來看,防老劑B對SBS改性瀝青的綜合防老化能力效果最好。
應(yīng)用研究中我們采用胎面膠中實驗進(jìn)行說明,其中用橡膠防老劑8PPD-35代替橡膠防老劑D,通過等量分析法,橡膠防老劑8PPD-35在扯斷伸長率及扯斷強(qiáng)力方面,效果要優(yōu)于橡膠防老劑D,然后通過單一對比法,發(fā)現(xiàn)當(dāng)橡膠防老劑8PPD-35用量逐漸增大時,防老劑的性能開始下降,扯斷伸長率及扯斷強(qiáng)力也不斷降低。這可以得出橡膠防老劑8PPD-35使材料性能進(jìn)一步優(yōu)化。
我們發(fā)現(xiàn)橡膠防老劑8PPD-35在與其他防老劑A、B、D進(jìn)行等量實驗對比時,橡膠防老劑8PPD-35的防護(hù)作用要比其他防老劑要好的多,同時橡膠防老劑8PPD-35與其他聚合物混合使用,可以激發(fā)本身性能的潛力,也可以從實驗中表明,在與NR并用時,它的防護(hù)作用會被極大地發(fā)揮出來,在與CR/NBR混合使用時,它在適宜的溫度下老化中,防護(hù)作用是非常良好的,然而改變溫度環(huán)境,使其溫度變大,這時它的防護(hù)作用就降低了。
從實驗中發(fā)現(xiàn)利用橡膠防老劑8PPD-35可以在應(yīng)用中代替防老劑A、B、D等,并在耐老化的性能中也可以代替4010、4010NA等,采用防老劑8PPD-35與4010等混合使用,不僅經(jīng)濟(jì)效果好,同時防護(hù)性能等其他使用效果也十分令人期待,這就是混合型橡膠防老劑的使用益處,也是未來橡膠防老劑應(yīng)用的主要方向。
由于環(huán)境條件的影響,物質(zhì)就會發(fā)生老化,尤其是橡膠制品等在環(huán)境中慢慢的老化,最終失去本身的性能和作用,我們在研究防老劑時,也根據(jù)了橡膠的本身性質(zhì),通過添加防老物質(zhì),使得橡膠產(chǎn)品能夠增強(qiáng)抗老化能力,同時也與國家提出的環(huán)保節(jié)能相呼應(yīng),隨著我國的經(jīng)濟(jì)科技實力的增強(qiáng),在抗老化方面會取得更大的發(fā)展。
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