李春++趙東興++李芹++王樹明

摘 要 為建立固相萃取-氣相色譜法測定香蕉中多種殘留有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏、樂果、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷的方法，采用氮磷檢測器（NPD）氣相色譜法對經(jīng)無水丙酮提取、Na2SO4脫水、固相萃取凈化、氮吹儀濃縮后，用丙酮定容的樣品進(jìn)行測定。結(jié)果顯示，敵敵畏、樂果、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷的最低檢出濃度分別為0.010、0.008、0.012、0.002、0.008 mg/kg，加標(biāo)回收率在78.82%～101.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%～6.2%。表明該方法線性良好，回收率、精密度好，靈敏度高，符合檢測要求，可用于香蕉中多種殘留有機(jī)磷農(nóng)藥的測定。

關(guān)鍵詞 固相萃取 ；氣相色譜法 ；有機(jī)磷農(nóng)藥 ；香蕉

分類號 TQ450.7

Determination of Organophosphorous Pesticide in Bananas by Solid Phase Extraction Coupled with Gas Chromatography

LI Chun ZHAO Dongxing LI Qin WANG Shuming

（Honghe Institute of Tropical Agricultural Sciences of Yunnan， Hekou， Yunnan 661300）

Abstract In order to establish a method for determination of organophosphorous pesticide in bananas by solid phase extraction （SPE） coupled with gas chromatography （GC）. Dichlorvos， daphene， chlorpyrifos， phoxim and profenofos were selected as the analytic targets organophosphorous pesticide. The result was determined by nitrogen-phosphorus （NPD） detector after acetone extraction， dehydrated by anhydrous sodium sulfate， solid phase extraction （SPE） purification， concentrated by Nitrogen blowing instrument and dissolved to constant volume with acetone. The limits of detection of these pesticide were 0.010， 0.008， 0.012， 0.002 and 0.008 mg/kg， respectively. The recoveries varied between 78.82% and 101.5%， and the relative standard deviations （RSD） was between 3.7% and 6.2%. The results shows that this method has reliable productivity and can give a good linear relationship with good recovery and RSD. So it is suitable for the analysis of organophosphorous pesticide in bananas.

Keywords solid phase extraction ； gas chromatography ； organophosphorous pesticide ； banana

香蕉（Musa nana Lour.）是熱帶、南亞熱帶地區(qū)的主要經(jīng)濟(jì)作物之一，然而在香蕉生產(chǎn)過程中會遭受多種病蟲害的危害，為了保障香蕉的產(chǎn)量和質(zhì)量，蕉農(nóng)會使用大量的化學(xué)農(nóng)藥，從而使香蕉中的農(nóng)藥殘留問題成為人們關(guān)注的焦點。

有機(jī)磷農(nóng)藥（OPS）作為一類高效、廣譜的殺蟲劑被用于香蕉的病蟲害防治。但有機(jī)磷農(nóng)藥毒性很大，甚至有劇毒，其殘留通過食物鏈，會出現(xiàn)一次性急性反應(yīng)或在人體內(nèi)積累而致畸、致癌、致突變[1]。因此，有必要建立一種能快速準(zhǔn)確檢測香蕉中有機(jī)磷農(nóng)藥的分析方法。

目前對蔬菜水果中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測方法主要是通過固相萃取對樣品凈化后，采用氣相色譜法[2-4]、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[5-6]、免疫分析[7]、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[8]進(jìn)行分析。香蕉是一種高糖高膠質(zhì)的水果，要求在提取時樣品要得到較好的分散，現(xiàn)有的報道中只見到單一的有機(jī)磷農(nóng)藥在香蕉中的檢測[9-10]，尚未見到同時檢測香蕉中的幾種有機(jī)磷農(nóng)藥的報道。本文以固相萃取-氣相色譜法，同時對香蕉無公害生產(chǎn)中允許及限制使用的樂果、敵敵畏、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷在香蕉上的殘留檢測方法進(jìn)行試驗，取得了較好的效果。

1 材料與方法

1.1 試劑和儀器

1.1.1 試劑

樂果、敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷標(biāo)準(zhǔn)品（購于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心），濃度均為100 mg/L；丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷、正己烷均為分析純。

1.1.2 儀器

FK-A組織搗碎機(jī)（江蘇金壇晶玻實驗儀器廠）、NBS-1氮吹儀（合肥艾本森科學(xué)儀器有限公司）、QSE-12D固相萃取裝置（上海比朗儀器有限公司）、回旋震蕩機(jī)、弗羅里硅土小柱（德國Simon）、移液槍（吉爾森）、GC-14C氣相色譜儀（日本島津），帶NPD檢測器、CFC-14流量控制器，N2000色譜數(shù)據(jù)工作站（浙江大學(xué)智達(dá)信息工程技術(shù)有限公司），及其它常規(guī)玻璃儀器。endprint

1.1.3 氣相色譜工作條件

ZB-5型毛細(xì)管柱：30 m×0.32 mm×0.5 μm；進(jìn)樣口溫度：240℃；檢測器溫度：280℃；柱溫：60℃保持2min，以10℃/min升到180℃，保持5 min，再以8℃/min升到260℃，保持5 min；載氣流量：H2：55 mL/min；N2：80 mL/min；空氣：35 mL/min；銣珠電流：30 A；進(jìn)樣量：1 μL；不分流進(jìn)樣。

1.2 樣品的前處理

供試香蕉采于云南省紅河熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所基地。

樣品提?。簩⑿迈r的香蕉樣品置于組織搗碎機(jī)中打碎后，稱取20 g樣品于100 mL三角瓶中，加入50 mL提取劑和適量Na2SO4除去水分[3]，于回旋震蕩機(jī)上震蕩1 h，過濾，收集濾液。

樣品凈化：依次用5 mL甲醇和5 mL洗脫劑對弗洛里硅土小柱進(jìn)行活化，取5 mL濾液過活化好的小柱，并用5 mL洗脫劑洗脫，收集樣液和洗脫液，于氮吹儀上在45℃下吹至近干，用1 mL丙酮溶解并轉(zhuǎn)移至色譜瓶中，待進(jìn)樣分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 提取劑的選擇

已有的文獻(xiàn)報道中，常用的農(nóng)藥提取劑為乙腈、丙酮[2-3，11]，也有不少關(guān)于混合試劑的報道，本文分別以丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮∶三氯甲烷（1∶1）和丙酮∶二氯甲烷（1∶1）為提取劑，對香蕉樣品均添加相同濃度的樂果、敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，并計算測定值和回收率，結(jié)果如表1所示。

從表1中的數(shù)據(jù)可看出，對于不同的農(nóng)藥，各提取劑的萃取能力不同，如三氯甲烷、丙酮∶三氯甲烷（體積比1∶1，下同）和丙酮∶二氯甲烷（體積比1∶1，下同）對毒死蜱和辛硫磷的萃取效果較好，但對樂果、敵敵畏、丙溴磷的萃取效果卻沒有丙酮的好。綜合考慮5種農(nóng)藥的回收效果，本試驗采用丙酮為提取劑。

2.2 凈化條件及淋洗劑的選擇

為了得到一種對多數(shù)農(nóng)藥的分析均有較好作用的洗脫劑，本文比較了丙酮、正己烷、正己烷∶丙酮（1∶1）3種淋洗劑對5種農(nóng)藥的淋洗效果。對香蕉空白樣品均添加相同濃度的敵敵畏、樂果、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，并計算測定值和回收率，所得結(jié)果見表2。

從表2看出，對樣品而言，正己烷對毒死蜱和辛硫磷的洗脫能力較差，回收率分別為60.78%和55.00%；丙酮除了對樂果的解吸能力較差外，回收率只能達(dá)到52.60%，對其余4種農(nóng)藥的洗脫效果能達(dá)到實驗要求；而正己烷∶丙酮（體積比1∶1，下同）混合洗脫劑對5種有機(jī)磷農(nóng)藥的洗脫效果均能滿足實驗要求，回收率能達(dá)到85.02%～106.20%。因此，實驗選用正己烷和丙酮（1∶1）為洗脫劑。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢測限

配制樂果、敵敵畏、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷濃度均為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，在1.1.3的分析條件下，進(jìn)行進(jìn)樣檢測。以峰面積對應(yīng)被測組分的濃度進(jìn)行線性回歸，繪制工作曲線，并以3倍信噪比（S/N）計算出5種農(nóng)藥的最低檢測限，結(jié)果見表3。

2.4 香蕉樣品測定

2.4.1 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)和香蕉樣品色譜圖

在色譜分析條件下，5種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品和香蕉樣品的色譜圖見圖1、2。從圖中可以看出，在分析條件下，5種農(nóng)藥能得到較好的分離，出峰順序及保留時間依次為：①敵敵畏11.471 min、②樂果20.842 min、③毒死蜱25.928 min、④辛硫磷27.904 min、⑤丙溴磷29.313 min。

2.4.2 香蕉樣品的測定結(jié)果

稱取20 g香蕉樣品，按照1.2的方法處理后在實驗條件下進(jìn)樣分析，設(shè)3個平行樣。5種有機(jī)磷農(nóng)藥在香蕉中的含量測定結(jié)果為：敵敵畏0.069 6 mg/kg、毒死蜱0.096 1 mg/kg、丙溴磷0.103 6 mg/kg，而樂果和辛硫磷在香蕉中未檢出。

2.5 加標(biāo)回收實驗

取香蕉樣品20 g，分別添加不同濃度的樂果、敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，設(shè)5個平行樣，并計算回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），結(jié)果見表4。

由表4中的數(shù)據(jù)可知，本方法的加標(biāo)回收率在78.82%～101.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%～6.2%，表明方法的準(zhǔn)確度和精密度較高，可用于香蕉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析。

3 結(jié)論

采用單因素法對香蕉中以敵敵畏、樂果、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷為代表的有機(jī)磷農(nóng)藥的萃取條件和凈化條件進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果表明，提取劑為丙酮，洗脫劑為正己烷∶丙酮（1∶1）混合洗脫劑時，5種有機(jī)磷農(nóng)藥的萃取效果和洗脫能力較好。

建立了固相萃取-氣相色譜法檢測香蕉中以敵敵畏、樂果、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷為代表的有機(jī)磷農(nóng)藥。樣品提取后，經(jīng)過弗羅里硅土固相萃取柱凈化后，在本方法的氣相色譜條件下分析，5種有機(jī)磷農(nóng)藥能得到較好的分離。方法線性良好，檢測限較低，靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度較好，符合農(nóng)藥殘留的分析要求，可用于香蕉中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測。

參考文獻(xiàn)

[1] 紐偉民.有機(jī)磷農(nóng)藥檢測方法-綜述[J]. 南京：江蘇食品與發(fā)酵，2001，3（1）：58-61.

[2] 程 浩，柳訓(xùn)才，李勝清，等.蔬菜中高毒有機(jī)磷農(nóng)藥多殘留的檢測方法研究[J]. 食品科學(xué)，2005，26（3）：204-208.

[3] 廖懷平，肖 倫，張 鵬，等. 毛細(xì)管氣相色譜法同時檢測水果蔬菜中的多種殘留有機(jī)磷農(nóng)藥[J]. 中國衛(wèi)生檢驗雜志，2006，16（6）：682-683.

[4] 胡海濤，代 澎，郭 廓. 氣相色譜法測定糧食中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留方法研究[J]. 江蘇預(yù)防醫(yī)學(xué)，2013，24（3）：22-24.

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[6] 曹殿潔. 氣相色譜-質(zhì)譜法快速檢測果蔬中18種農(nóng)藥殘留[D]. 合肥工業(yè)大學(xué)，2007.

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[8] 王 雯，梁 穎，沈 燕，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測黃瓜中5種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J]. 南京農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2012，35（1）：45-50.

[9] 楊淑娟，郭建輝，蔡恩興，等.水胺硫磷在香蕉及土壤中的殘留動態(tài)[J]. 亞熱帶植物科學(xué)，2011，40（4）：59-62.

[10] 郭建輝，楊淑娟，陳麗萍，等.敵敵畏、溴氰甲酯、三氟氯氰甲酯在香蕉上的殘留動態(tài)[J]. 熱帶作物學(xué)報，2011，32（5）：951-955.

[11] 代雪芳，毛 佳，張雪燕，等. 苯醚甲環(huán)唑在香蕉和土壤中的殘留分析方法研究[J]. 分析實驗室，2010，2（5）：66-68.endprint

1.1.3 氣相色譜工作條件

ZB-5型毛細(xì)管柱：30 m×0.32 mm×0.5 μm；進(jìn)樣口溫度：240℃；檢測器溫度：280℃；柱溫：60℃保持2min，以10℃/min升到180℃，保持5 min，再以8℃/min升到260℃，保持5 min；載氣流量：H2：55 mL/min；N2：80 mL/min；空氣：35 mL/min；銣珠電流：30 A；進(jìn)樣量：1 μL；不分流進(jìn)樣。

1.2 樣品的前處理

供試香蕉采于云南省紅河熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所基地。

樣品提取：將新鮮的香蕉樣品置于組織搗碎機(jī)中打碎后，稱取20 g樣品于100 mL三角瓶中，加入50 mL提取劑和適量Na2SO4除去水分[3]，于回旋震蕩機(jī)上震蕩1 h，過濾，收集濾液。

樣品凈化：依次用5 mL甲醇和5 mL洗脫劑對弗洛里硅土小柱進(jìn)行活化，取5 mL濾液過活化好的小柱，并用5 mL洗脫劑洗脫，收集樣液和洗脫液，于氮吹儀上在45℃下吹至近干，用1 mL丙酮溶解并轉(zhuǎn)移至色譜瓶中，待進(jìn)樣分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 提取劑的選擇

已有的文獻(xiàn)報道中，常用的農(nóng)藥提取劑為乙腈、丙酮[2-3，11]，也有不少關(guān)于混合試劑的報道，本文分別以丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮∶三氯甲烷（1∶1）和丙酮∶二氯甲烷（1∶1）為提取劑，對香蕉樣品均添加相同濃度的樂果、敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，并計算測定值和回收率，結(jié)果如表1所示。

從表1中的數(shù)據(jù)可看出，對于不同的農(nóng)藥，各提取劑的萃取能力不同，如三氯甲烷、丙酮∶三氯甲烷（體積比1∶1，下同）和丙酮∶二氯甲烷（體積比1∶1，下同）對毒死蜱和辛硫磷的萃取效果較好，但對樂果、敵敵畏、丙溴磷的萃取效果卻沒有丙酮的好。綜合考慮5種農(nóng)藥的回收效果，本試驗采用丙酮為提取劑。

2.2 凈化條件及淋洗劑的選擇

為了得到一種對多數(shù)農(nóng)藥的分析均有較好作用的洗脫劑，本文比較了丙酮、正己烷、正己烷∶丙酮（1∶1）3種淋洗劑對5種農(nóng)藥的淋洗效果。對香蕉空白樣品均添加相同濃度的敵敵畏、樂果、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，并計算測定值和回收率，所得結(jié)果見表2。

從表2看出，對樣品而言，正己烷對毒死蜱和辛硫磷的洗脫能力較差，回收率分別為60.78%和55.00%；丙酮除了對樂果的解吸能力較差外，回收率只能達(dá)到52.60%，對其余4種農(nóng)藥的洗脫效果能達(dá)到實驗要求；而正己烷∶丙酮（體積比1∶1，下同）混合洗脫劑對5種有機(jī)磷農(nóng)藥的洗脫效果均能滿足實驗要求，回收率能達(dá)到85.02%～106.20%。因此，實驗選用正己烷和丙酮（1∶1）為洗脫劑。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢測限

配制樂果、敵敵畏、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷濃度均為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，在1.1.3的分析條件下，進(jìn)行進(jìn)樣檢測。以峰面積對應(yīng)被測組分的濃度進(jìn)行線性回歸，繪制工作曲線，并以3倍信噪比（S/N）計算出5種農(nóng)藥的最低檢測限，結(jié)果見表3。

2.4 香蕉樣品測定

2.4.1 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)和香蕉樣品色譜圖

在色譜分析條件下，5種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品和香蕉樣品的色譜圖見圖1、2。從圖中可以看出，在分析條件下，5種農(nóng)藥能得到較好的分離，出峰順序及保留時間依次為：①敵敵畏11.471 min、②樂果20.842 min、③毒死蜱25.928 min、④辛硫磷27.904 min、⑤丙溴磷29.313 min。

2.4.2 香蕉樣品的測定結(jié)果

稱取20 g香蕉樣品，按照1.2的方法處理后在實驗條件下進(jìn)樣分析，設(shè)3個平行樣。5種有機(jī)磷農(nóng)藥在香蕉中的含量測定結(jié)果為：敵敵畏0.069 6 mg/kg、毒死蜱0.096 1 mg/kg、丙溴磷0.103 6 mg/kg，而樂果和辛硫磷在香蕉中未檢出。

2.5 加標(biāo)回收實驗

取香蕉樣品20 g，分別添加不同濃度的樂果、敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，設(shè)5個平行樣，并計算回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），結(jié)果見表4。

由表4中的數(shù)據(jù)可知，本方法的加標(biāo)回收率在78.82%～101.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%～6.2%，表明方法的準(zhǔn)確度和精密度較高，可用于香蕉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析。

3 結(jié)論

采用單因素法對香蕉中以敵敵畏、樂果、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷為代表的有機(jī)磷農(nóng)藥的萃取條件和凈化條件進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果表明，提取劑為丙酮，洗脫劑為正己烷∶丙酮（1∶1）混合洗脫劑時，5種有機(jī)磷農(nóng)藥的萃取效果和洗脫能力較好。

建立了固相萃取-氣相色譜法檢測香蕉中以敵敵畏、樂果、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷為代表的有機(jī)磷農(nóng)藥。樣品提取后，經(jīng)過弗羅里硅土固相萃取柱凈化后，在本方法的氣相色譜條件下分析，5種有機(jī)磷農(nóng)藥能得到較好的分離。方法線性良好，檢測限較低，靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度較好，符合農(nóng)藥殘留的分析要求，可用于香蕉中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測。

參考文獻(xiàn)

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[4] 胡海濤，代 澎，郭 廓. 氣相色譜法測定糧食中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留方法研究[J]. 江蘇預(yù)防醫(yī)學(xué)，2013，24（3）：22-24.

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[6] 曹殿潔. 氣相色譜-質(zhì)譜法快速檢測果蔬中18種農(nóng)藥殘留[D]. 合肥工業(yè)大學(xué)，2007.

[7] 梁赤周，鄒明強(qiáng)，桂文君，等. 農(nóng)產(chǎn)品中基質(zhì)對酶聯(lián)免疫分析法檢測三唑磷殘留的干擾及消除研究[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2012，14（2）：170-176.

[8] 王 雯，梁 穎，沈 燕，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測黃瓜中5種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J]. 南京農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2012，35（1）：45-50.

[9] 楊淑娟，郭建輝，蔡恩興，等.水胺硫磷在香蕉及土壤中的殘留動態(tài)[J]. 亞熱帶植物科學(xué)，2011，40（4）：59-62.

[10] 郭建輝，楊淑娟，陳麗萍，等.敵敵畏、溴氰甲酯、三氟氯氰甲酯在香蕉上的殘留動態(tài)[J]. 熱帶作物學(xué)報，2011，32（5）：951-955.

[11] 代雪芳，毛 佳，張雪燕，等. 苯醚甲環(huán)唑在香蕉和土壤中的殘留分析方法研究[J]. 分析實驗室，2010，2（5）：66-68.endprint

1.1.3 氣相色譜工作條件

ZB-5型毛細(xì)管柱：30 m×0.32 mm×0.5 μm；進(jìn)樣口溫度：240℃；檢測器溫度：280℃；柱溫：60℃保持2min，以10℃/min升到180℃，保持5 min，再以8℃/min升到260℃，保持5 min；載氣流量：H2：55 mL/min；N2：80 mL/min；空氣：35 mL/min；銣珠電流：30 A；進(jìn)樣量：1 μL；不分流進(jìn)樣。

1.2 樣品的前處理

供試香蕉采于云南省紅河熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所基地。

樣品提取：將新鮮的香蕉樣品置于組織搗碎機(jī)中打碎后，稱取20 g樣品于100 mL三角瓶中，加入50 mL提取劑和適量Na2SO4除去水分[3]，于回旋震蕩機(jī)上震蕩1 h，過濾，收集濾液。

樣品凈化：依次用5 mL甲醇和5 mL洗脫劑對弗洛里硅土小柱進(jìn)行活化，取5 mL濾液過活化好的小柱，并用5 mL洗脫劑洗脫，收集樣液和洗脫液，于氮吹儀上在45℃下吹至近干，用1 mL丙酮溶解并轉(zhuǎn)移至色譜瓶中，待進(jìn)樣分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 提取劑的選擇

已有的文獻(xiàn)報道中，常用的農(nóng)藥提取劑為乙腈、丙酮[2-3，11]，也有不少關(guān)于混合試劑的報道，本文分別以丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮∶三氯甲烷（1∶1）和丙酮∶二氯甲烷（1∶1）為提取劑，對香蕉樣品均添加相同濃度的樂果、敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，并計算測定值和回收率，結(jié)果如表1所示。

從表1中的數(shù)據(jù)可看出，對于不同的農(nóng)藥，各提取劑的萃取能力不同，如三氯甲烷、丙酮∶三氯甲烷（體積比1∶1，下同）和丙酮∶二氯甲烷（體積比1∶1，下同）對毒死蜱和辛硫磷的萃取效果較好，但對樂果、敵敵畏、丙溴磷的萃取效果卻沒有丙酮的好。綜合考慮5種農(nóng)藥的回收效果，本試驗采用丙酮為提取劑。

2.2 凈化條件及淋洗劑的選擇

為了得到一種對多數(shù)農(nóng)藥的分析均有較好作用的洗脫劑，本文比較了丙酮、正己烷、正己烷∶丙酮（1∶1）3種淋洗劑對5種農(nóng)藥的淋洗效果。對香蕉空白樣品均添加相同濃度的敵敵畏、樂果、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，并計算測定值和回收率，所得結(jié)果見表2。

從表2看出，對樣品而言，正己烷對毒死蜱和辛硫磷的洗脫能力較差，回收率分別為60.78%和55.00%；丙酮除了對樂果的解吸能力較差外，回收率只能達(dá)到52.60%，對其余4種農(nóng)藥的洗脫效果能達(dá)到實驗要求；而正己烷∶丙酮（體積比1∶1，下同）混合洗脫劑對5種有機(jī)磷農(nóng)藥的洗脫效果均能滿足實驗要求，回收率能達(dá)到85.02%～106.20%。因此，實驗選用正己烷和丙酮（1∶1）為洗脫劑。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢測限

配制樂果、敵敵畏、毒死蜱、辛硫磷、丙溴磷濃度均為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，在1.1.3的分析條件下，進(jìn)行進(jìn)樣檢測。以峰面積對應(yīng)被測組分的濃度進(jìn)行線性回歸，繪制工作曲線，并以3倍信噪比（S/N）計算出5種農(nóng)藥的最低檢測限，結(jié)果見表3。

2.4 香蕉樣品測定

2.4.1 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)和香蕉樣品色譜圖

在色譜分析條件下，5種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品和香蕉樣品的色譜圖見圖1、2。從圖中可以看出，在分析條件下，5種農(nóng)藥能得到較好的分離，出峰順序及保留時間依次為：①敵敵畏11.471 min、②樂果20.842 min、③毒死蜱25.928 min、④辛硫磷27.904 min、⑤丙溴磷29.313 min。

2.4.2 香蕉樣品的測定結(jié)果

稱取20 g香蕉樣品，按照1.2的方法處理后在實驗條件下進(jìn)樣分析，設(shè)3個平行樣。5種有機(jī)磷農(nóng)藥在香蕉中的含量測定結(jié)果為：敵敵畏0.069 6 mg/kg、毒死蜱0.096 1 mg/kg、丙溴磷0.103 6 mg/kg，而樂果和辛硫磷在香蕉中未檢出。

2.5 加標(biāo)回收實驗

取香蕉樣品20 g，分別添加不同濃度的樂果、敵敵畏、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實驗方法進(jìn)行測定，設(shè)5個平行樣，并計算回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），結(jié)果見表4。

由表4中的數(shù)據(jù)可知，本方法的加標(biāo)回收率在78.82%～101.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.7%～6.2%，表明方法的準(zhǔn)確度和精密度較高，可用于香蕉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析。

3 結(jié)論

采用單因素法對香蕉中以敵敵畏、樂果、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷為代表的有機(jī)磷農(nóng)藥的萃取條件和凈化條件進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果表明，提取劑為丙酮，洗脫劑為正己烷∶丙酮（1∶1）混合洗脫劑時，5種有機(jī)磷農(nóng)藥的萃取效果和洗脫能力較好。

建立了固相萃取-氣相色譜法檢測香蕉中以敵敵畏、樂果、毒死蜱、丙溴磷、辛硫磷為代表的有機(jī)磷農(nóng)藥。樣品提取后，經(jīng)過弗羅里硅土固相萃取柱凈化后，在本方法的氣相色譜條件下分析，5種有機(jī)磷農(nóng)藥能得到較好的分離。方法線性良好，檢測限較低，靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度較好，符合農(nóng)藥殘留的分析要求，可用于香蕉中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測。

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