李 雪，隋建中，李 梅，陳春麗

(1.新疆維吾爾自治區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗中心，新疆烏魯木齊 830049；2.華潤賽科藥業(yè)有限責(zé)任公司，北京 100124； 3.新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，新疆烏魯木齊 830011)

30%多·?？蓾裥苑蹌┑母咝б合嗌V分析

李 雪1，隋建中1，李 梅2，陳春麗3

(1.新疆維吾爾自治區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗中心，新疆烏魯木齊 830049；2.華潤賽科藥業(yè)有限責(zé)任公司，北京 100124； 3.新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，新疆烏魯木齊 830011)

[目的] 建立一種以甲醇和水為流動相的檢測方法。 [方法]采用高效液相色譜法，使用C18柱和紫外檢測器，以甲醇和水(V∶V=55∶45)為流動相，在254 nm處，對30%多·?？蓾裥苑蹌┲?種有效成分進行定量分析。[結(jié)果]此方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.551 8和0.206 1；變異系數(shù)分別為3.341%和1.442%；線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 7和0.999 9；平均回收率分別為99.64%和99.69%。[結(jié)論]建立了一種快速簡便、定量準(zhǔn)確、重復(fù)性好、準(zhǔn)確度高的30%多·?？蓾裥苑蹌┑姆治龇椒?。

多菌靈 ；福美雙；高效液相色譜法

多菌靈(carbendazim)屬于苯并咪唑類農(nóng)藥，是一種高效低毒的內(nèi)吸性殺菌劑，對許多子囊菌和半知菌有效，是目前廣泛應(yīng)用的殺菌劑之一[1]。福美雙(Thiram)是一種具有保護作用的廣譜殺菌劑，主要用于處理種子和土壤，防治禾谷類黑穗病和多種作物的苗期立枯病，也可用于噴灑，防治一些果樹和蔬菜病害。多菌靈和福美雙的混劑可以提高拌種及土壤處理的防治效果，具有速效和長效、減少耐藥性等優(yōu)點，為廣大農(nóng)民廣泛使用。目前，對多菌靈和福美雙混劑有效成分含量的測定主要采用高效液相色譜法[2-12]。這些方法多采用酸性或者堿性流動相進行洗脫，長期、大量檢測對儀器尤其是色譜柱會產(chǎn)生不良影響。為此，筆者建立了一種以甲醇和水為流動相的檢測方法，避免了長期使用酸、堿性流動相對儀器產(chǎn)生的不良影響。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 高效液相色譜儀(島津LC-10A，紫外檢測器)；C18色譜柱(150 mm×4.6 mm×5 μm)；KQ-500DE型數(shù)控超聲波清洗器；BP221S型天平(0.1 mg)；0.45 μm微孔過濾器；一次性注射器。甲醇：分析純；冰乙酸：分析純；水：哇哈哈純凈水；標(biāo)樣：多菌靈(≥99.5%)、福美雙(≥98.4%)，均由農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所提供。

1.2 儀器條件 流動相：甲醇∶水=55∶45(V/V)；流量為0.8 ml/min；柱溫為25 ℃；檢測波長為254 nm；進樣量為10 μl。上述條件為典型操作參數(shù)，具體可以根據(jù)實際情況進行適當(dāng)調(diào)整，以獲得最佳分析效果。

1.3 測定步驟

1.3.1 標(biāo)樣溶液的制備。分別稱取多菌靈標(biāo)樣0.031 4 g(精確至0.000 2 g)，福美雙標(biāo)樣0.030 9 g(精確至0.000 2 g)，置于50 ml容量瓶中，用滴管加3滴冰乙酸，然后加甲醇30 ml超聲振蕩溶解，待恢復(fù)至室溫后用甲醇定容至刻度，搖勻，過濾后使用。多菌靈與福美雙標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖見圖1。

圖1 多菌靈、福美雙標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜

1.3.2 試樣溶液的制備。稱取一定量的試樣，置于50 ml容量瓶中，用滴管加3滴冰乙酸，然后加甲醇30 ml超聲振蕩溶解，待恢復(fù)至室溫后用甲醇定容至刻度，搖勻，過濾后使用。30%多·?？蓾裥苑蹌┥V圖見圖2。

圖2 30%多·?？蓾裥苑蹌┥V

1.3.3 測定方法。在上述色譜條件下，待儀器系統(tǒng)平衡且基線穩(wěn)定后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進行測定。

1.3.4 計算公式。 將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中的多菌靈(福美雙)峰面積分別進行平均，試樣中多菌靈(福美雙)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)按照式(1)計算。

(1)

式中，A1為標(biāo)樣溶液中多菌靈(福美雙)峰面積的平均值，A2為試樣溶液中多菌靈(福美雙)峰面積的平均值，m1為多菌靈(福美雙)標(biāo)樣的質(zhì)量(g)，m2為試樣的質(zhì)量(g)，P為多菌靈(福美雙)標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性相關(guān)性 用標(biāo)樣溶液配制方法配制含多菌靈(福美雙)0.2、0.4、0.6、0.8、1.0g/L的5個標(biāo)樣溶液，在上述色譜條件下進行測定，分別以多菌靈、福美雙質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。多菌靈線性回歸方程為y=10 911 307x-188 222.2，相關(guān)系數(shù)為0.999 7，福美雙線性回歸方程為y=22 830 446.5x+61 259.7，相關(guān)系數(shù)為0.999 9。

2.2 精密度 對同一樣品進行5次平行測定，并將測得的結(jié)果計算得到多菌靈標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.551 8，變異系數(shù)為3.341%；福美雙標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.206 1，變異系數(shù)為1.442%(表1)。

2.3 準(zhǔn)確度 在已知含量的試樣中，添加不同量的多菌靈、福美雙標(biāo)樣，在上述色譜條件下進行分析，測得多菌靈、福美雙的平均回收率分別為99.64%、99.69%(表2)。

3 小結(jié)

該研究建立了一種快速簡便、定量準(zhǔn)確、重復(fù)性好、準(zhǔn)確度高的30%多·?？蓾裥苑蹌┑姆治龇椒?。此方法使用甲醇、水為流動相，避免了使用酸性、堿性流動相對儀器的損耗，是一種較為理想的分析方法。

表1 30%多·?？蓾裥苑蹌┑臉?biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù) %

表2 30%多·?？蓾裥苑蹌┑幕厥章?/p>

[1] 許建，趙紅山，陳向東，等.新疆農(nóng)藥經(jīng)營與使用手冊[K].烏魯木齊：新疆科技衛(wèi)生出版社，2000：105-107.

[2] 金勁松，王玉平.15%多菌靈·福美雙懸浮種衣劑分析方法[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2004，25(11)：1-3.

[3] 李薇，徐暉，孫鐵剛，等.50%多菌靈·福美雙可濕性粉劑高效液相色譜分析[J].分析實驗室，2008，27(2)：92-95.

[4] 王雪娟，魏金旺.多·?？蓾裥苑蹌┑囊合嗌V分析[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，1998(S1)：11-12.

[5] 黎洪.復(fù)配農(nóng)藥中福美雙和甲基硫菌靈的液相色譜分析[J].化工技術(shù)與開發(fā)，2009，38(7)：42-43.

[6] 田宏哲，周艷明.高效液相色譜法對水果中多菌靈與福美雙殘留的同時測定[J].分析測試學(xué)報，2010，29(1)：93-96.

[7] WU Q H，LI Y P，WANG C，et al.Dispersive liquid魯liquid microextraction combined with high performance liquid chromatography魯fluorescence detection for the determination of carbendazim and thiabendazole in environmental samples[J].Anal Chim Acta，2009，638(2)：139-145.

[8] BLASCO C，F(xiàn)ERNNDEZ M，PICY，et al.Simultaneous determination of imidacloprid，carbendazim，methiocarb and hexythiazox in peaches and nectarines by liquid chromatography魯mass spectrometry[J].Anal Chim Acta，2002，461(1)：109-116.

[9] 曲鵬晶.HPLC法測定種衣劑中多菌靈、福美雙含量[J].山西化工，2011，31(6)：37-39.

[10] 張鑫.40%多·?？蓾裥苑蹌┑母咝б合嗌V法的分析[J].山東化工，2007，36(2)：41-42.

[11] LIN L，YANG C L，PENG Z，et al.Determination of Imidacloprid，Acetamiprid，Thiabendazole and Carbendazim Residues in Edible Fungi by HPLC[J].Advanced Materials Research，2013，2606(781)：99-103.

[12] 李淑芹.50%多·?！っ箍蓾裥苑蹌┑囊合嗌V分析[J].天津化工，2003，17(3)：48-50.

Determination of 30%Carbendazim + Thiram Wettable Powders by HPLC

LI Xue et al

(Supervision and Testing Center for Quality and Safety of Agri-products of Xinjiang Uygur Autonomous Region, Urumqi, Xinjiang 830049)

[Objective] The aim was to establish detection method with amethanol and water as mobile phase. [Method] A method was introduced for determination of Carbendazim + Thiram wettable powders by HPLC with C18column, UV 254 nm detection, methanol + water(V∶V=55∶45) as mobile phase. [Result]The results showed that the standard deviation was 0.551 8 and 0.206 1; the coefficients of variations were 3.341% and 1.442%;the average recoveries were 99.64% and 99.69%;linear correlations were 0.999 7 and 0.999 9 for carbendazim and thirm respectively.[Conclusion] The analysis method of 30%Carbendazim + Thiram wettable powders was established with a fast simple, quantitative accuracy, repeatability and high accuracy.

Carbendazim; Thiram; HPLC

李雪(1981- )，女，河北高碑店人，農(nóng)藝師，碩士，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究。

2014-04-28

S 482.2

A

0517-6611(2014)15-04688-02