王玉文
(揚州美境環(huán)保科技有限責任公司 江蘇揚州 225000)
環(huán)境中的苯胺類物質大多數(shù)是由制藥行業(yè)和印染行業(yè)的企業(yè)生產活動產生的。另外含硝基苯的酸性廢水,在還原性物質存在時也會產生苯胺,因此選礦廢水也會產生部分苯胺類污染物。苯胺的毒性非常高,少量的苯胺就會引發(fā)中毒。當下,我國90%的水體受到不同程度的污染。而國外開發(fā)的水處理技術相對投資高,所以一種高效降解而且低能耗的處理方法亟待研究開發(fā)。
苯胺毒性較大,容易通過皮膚進入人體,不同的劑量可能引起急性或慢性中毒。慢性中毒表現(xiàn)為濕疹、神經衰弱等;急性中毒有:頭痛、嘔吐精神恍惚等。嚴重的會導致抽搐、甚至休克。另外,可能引起器官類的疾病,例如結膜炎,肝炎、化學性膀胱炎等[1]。
處理苯胺廢水的方法有很多,包括催化氧化法、超臨界水氧化法、吸附降解法等。其中吸附降解是最方便經濟的處理方法,而且吸附法處理苯胺廢水時降解率比較高、操作條件要求低。本文主要通過實驗的方法來研究吸附法中的新生態(tài)二氧化錳吸附降解苯胺廢水。
新生態(tài)二氧化錳是高錳酸鉀在中性條件的瞬間還原產物。新生態(tài)MnO2由等當量的KMnO4與MnSO4按下列反應生成:
3MnSO4+2KMnO4+2H2O=5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4(3-1)
它具有制備方法簡單、使用方便、不存在二次污染等特點,因此是一種非常具有應用前景的水處理劑。新生態(tài)二氧化錳具有豐富的表面羥基,比表面積大,對污水降解效果好,且制備方法簡單,不造成二次污染[2]。
實驗原理為偶氮還原法:在pH為1.5~2的酸性溶液中苯胺類物質與亞硝酸鹽重氮化生成絡合物,再與N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽偶合,生成的紫色物質,在λ=545nm處用分光光度計測定,檢測濃度范圍為0.03~1.6mg/L[3]。
表1 主要儀器一覽表
表2 實驗藥品一覽表
根據(jù)朗伯—比爾定律A=ξbc;其中ξ、b都相同時A與c成正比,可知濃度之比就等于吸光度A之比。降解率計算公式:
式中:P——降解率,%;
A0——初始濃度時的吸光度;
A空——空白樣的吸光度;
4.5.1 pH對降解率的影響
由圖可見,隨著PH的增大降解率也隨之增大,當pH為5時降解率為最大,pH繼續(xù)增大時降解率減小。這是由于pH較低時二氧化錳和苯胺主要發(fā)生氧化還原反應,pH<5的范圍內幾乎所有苯胺均被氧化,超過這個反應時主要是吸附作用,故降解率下降。
4.5.2 投加量對降解率的影響
實驗數(shù)據(jù)表明隨著投加量的增加本案的降解率也在增加,當投加量為26.7g/l時降解率達到最大96.52%,投加量繼續(xù)增大時降解率反而減小。原因在于二氧化錳量小于26.7g/l時,新生態(tài)二氧化錳顆粒間的凝聚程度較弱,在此濃度范圍內,隨著新生態(tài)二氧化錳投量增加,新生態(tài)二氧化錳的比表面積增大,有機物的去除率升高。隨著新生態(tài)二氧化錳投量增加,新生態(tài)二氧化錳顆粒間發(fā)生凝聚,比表面積減少,因此有機物的去除率不隨其濃度增加繼續(xù)增大。這一結果進一步說明新生態(tài)二氧化錳的吸附能力強于凝聚后的二氧化錳。
4.5.3 水分對降解率的影響
經實際的試驗及計算的出4g的濕新生態(tài)二氧化錳相當于1.25g干二氧化錳。
取2個燒杯400ml,加入等量150m l的標準苯胺溶液,調節(jié)pH至5.0加入1.25g干二氧化錳、4g濕新生態(tài)二氧化錳,磁力攪拌1.5h,減壓過濾,調pH至1.5—2.0,分別加入 1滴5%的亞硝酸鈉溶液,搖勻,放置3min,加入顯色劑1ml,搖勻放置 30min,于545nm波長處,用10mm比色皿,以水作為參比測量吸光度。平行試驗3次。
結果如下:
圖1 pH對降解率的影響
圖2 投加量對降解率的影響
表3 水分含量不同時的降解率
結果分析:
干二氧化錳是在壓力為101MPa,溫度為124度下經過24小時的恒溫烘干得到的,結果表明濕新生態(tài)二氧化錳比干二氧化錳對苯胺廢水的降解效果好。
降解苯胺廢水的最佳條件是:在pH=5,新制的新生態(tài)二氧化錳投加量為26.7g/l降解苯胺廢水效果最好、降解率最高。
[1]張立珠.新生態(tài)二氧化錳對水中有機污染物的強化去除作用.哈爾濱工業(yè)大學.2008.06.
[2]張慶敏,趙容朋.新生態(tài)MnO2的制備方法及表征研究.資源節(jié)約與環(huán)保.2013.07.
[3]奚旦立,孫裕生,劉秀英.環(huán)境監(jiān)測(第三版),2004,118-123.