劉靜 高大宋 劉雪瑩 王江燦 姚新鼎

摘 要：采用合成法測定了常壓下2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度，并用經驗方程、簡化的溶解度方程、Apelblat方程對實驗數(shù)據(jù)進行關聯(lián)，結果表明上述方程均能較好的關聯(lián)溶解度數(shù)據(jù)，所得結果對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺結晶工藝的研究具有較大的指導意義。

關鍵詞：2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺；溶解度；關聯(lián)；合成法

近年來含氟農藥的開發(fā)十分活躍，2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺是合成殺菌劑噻呋酰胺的重要中間體[1-2]，在2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺合成工藝中為了提高產物的純度，需要優(yōu)化結晶工藝。而優(yōu)化結晶工藝就需要知道2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在不同溶劑中的溶解度數(shù)據(jù)。但到目前為止， 2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在水相中溶解度數(shù)據(jù)很少且不系統(tǒng)，在有機溶劑中的溶解度數(shù)據(jù)更是未見報道。因而有必要對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在有機溶劑中的溶解度進行測定和研究，以期為2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺結晶工藝提供理論依據(jù)。

1 實驗

1.1 試劑及儀器

2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，Aldrich，純度 99.75%；玻璃溶解釜，河南洛陽黎明化工研究院提供；CS501型超級恒溫水浴，上海圣欣科學儀器有限公司產；半導體激光檢測系統(tǒng)，鄭州大學激光研究所設計。

1.2 實驗方法

采用合成法對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度進行測定。向帶夾套的玻璃溶解釜中加入一定量的溶劑，再加入準確稱量的溶質；向夾套內通入循環(huán)水，循環(huán)水來自超級恒溫水?。簧郎赜煽刂破鱽韺崿F(xiàn)。隨著溶解的不斷進行，固相逐漸進入液相，信號增至最大值，工作站停止升溫。該溫度即為實驗給定體系溶解度所對應的溫度，擬合結果見表1。

2 結果與討論

2.1 經驗方程擬合結果

溶解度可以用溫度的多項式方程表示為

Y=aT3+bT2+cT+d （1）

式中，T 為絕對溫度/K；a，b，c，d為參數(shù)。通過（1）式對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在一定溫度范圍內所對應的所有體系中的溶解度數(shù)據(jù)進行了擬合（見圖1），通過擬合得出，a=4.1418E-6，b=-0.0038，c=1.16434，d=-118.825，擬合優(yōu)度判定系數(shù)（R^2）為0.97418。

2.2 理想溶液模型

溶解度可以用理想溶液模型

通過（2）式對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在一定溫度范圍內所對應的所有體系中的溶解度數(shù)據(jù)進行擬合（見圖2），得到：A=-8895.89563，B=23.99953， 擬合優(yōu)度判定系數(shù)（R^2）為0.94038。

2.3 Apelblat 模型

Apelblat 溶解度模型假定溶液的熱焓隨溫度線性變化，從Clausius-Clapeyron 方程推得溶解度隨溫度的變化關系為：

通過（3）式對2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在一定溫度范圍內所對應的所有體系中的溶解度數(shù)據(jù)進行擬合（見圖3），得到：A=-145.67958，B=-979.407，C=25.12662。擬合優(yōu)度判定系數(shù)（R^2）為0.94348。

表1 擬合結果

3 結束語

測定了一定溫度范圍內2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度。運用經驗方程、理想溶液模型方程和Apelblat 方程對實驗數(shù)據(jù)進行了關聯(lián)分析，顯示3種方程均能很好地關聯(lián)2，6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺在乙醇水溶液中的溶解度數(shù)據(jù)， 擬合優(yōu)度判定系數(shù)（R^2）分別為0.97418、0.94038和0.94348。

參考文獻

[1]劉安昌，周青，沈喬.新型殺菌劑噻呋菌胺的合成研究[J].世界農藥，2012，34（3）：26-27.

[2]崔凱，馬潔潔，丁志遠，等.殺菌劑噻呋酰胺的合成工藝研究[J].應用化工，201342（8）：1454-1456.

作者簡介：劉靜（1982，7-），女，河南省許昌市，講師，研究生，研究方向：精細有機合成。