【摘 要】 近年來(lái),磷酸鹽粘結(jié)劑作為耐熱涂料的成膜物被廣泛應(yīng)用于金屬的耐高溫保護(hù)涂層。尤其以磷酸鹽粘結(jié)劑為基料,添加硬質(zhì)陶瓷骨料制備的無(wú)機(jī)涂料,以其優(yōu)秀的熱穩(wěn)定性、耐磨性、抗氧化性,及工藝簡(jiǎn)單、成本低、環(huán)保等特點(diǎn),已經(jīng)逐漸替代機(jī)硅類耐熱涂料。除了應(yīng)用于傳統(tǒng)的耐火材料和鑄造工業(yè)外,磷酸鹽粘結(jié)劑還被用來(lái)密封熱噴涂涂層,作多孔陶瓷的耐磨、耐高溫保護(hù)層,以及制備纖維復(fù)合材料等。
【關(guān)鍵詞】 磷酸鹽粘結(jié)劑;熱穩(wěn)定性;耐高溫保護(hù)層;纖維符合材料
國(guó)外早在20世紀(jì)60年代就開始對(duì)磷酸鹽的研究,開發(fā)出很多性能優(yōu)良的耐高溫粘結(jié)劑。前蘇聯(lián)到20世紀(jì)80~90年代,已成功地將固化溫度降至170℃,美國(guó)海軍航空局從20世紀(jì)60年代開始資助通用電氣公司著手此方面的研究,得到了能在315℃以下固化的石英織物增強(qiáng)磷酸鋁基復(fù)合材料。70~80年代,美國(guó)空軍實(shí)驗(yàn)室等單位進(jìn)行了磷酸鹽基材料的常溫、高溫電性能等的詳細(xì)測(cè)試。國(guó)內(nèi)70年代開始研究磷酸鹽粘結(jié)劑,由于該領(lǐng)域的敏感性,目前國(guó)內(nèi)外均未見有關(guān)其具體制備方面的研究報(bào)道。
與硅酸鹽粘結(jié)劑相比,磷酸鹽粘結(jié)劑耐水性較好、固化收縮率小、高溫強(qiáng)度大并可在較低溫度固化。盡管有機(jī)硅類涂料具有較好的耐熱性、耐水性、電絕緣性和機(jī)械性能,但它的高溫穩(wěn)定性、附著力、抗氧化性與以磷酸鹽粘結(jié)劑為成膜物的磷酸鹽涂料相比差很多,并且制備工藝較為復(fù)雜、成本高等。這些優(yōu)點(diǎn)都決定了磷酸鹽粘結(jié)劑在工業(yè)領(lǐng)域?qū)l(fā)揮越來(lái)越重要的作用。
1 磷酸鹽粘結(jié)劑在耐火材料領(lǐng)域的應(yīng)用
在耐火材料工業(yè)中,磷酸鹽粘結(jié)劑通常以酸式鹽或磷酸的衍生物在常溫下與弱堿或兩性氧化物反應(yīng),但并非所有的反應(yīng)產(chǎn)物都具有粘結(jié)性能。具有較小的陽(yáng)離子半徑的金屬離子有助于形成無(wú)序或玻璃狀結(jié)構(gòu),提高粘結(jié)性,所以磷酸鋁、磷酸鉻及其復(fù)合系統(tǒng)的粘結(jié)劑在性能上完全能滿足要求,而被廣泛地應(yīng)用。
磷酸鹽粘結(jié)劑不僅在常溫下具有一定的粘結(jié)強(qiáng)度,并且隨使用溫度的提高粘結(jié)強(qiáng)度也在提高,加之磷酸鹽粘結(jié)劑本身固有的耐高溫性能、抗腐蝕性及抗吸濕性,因此它完全符合耐火材料領(lǐng)域粘結(jié)劑的要求。隨著耐火材料耐火度的提高,對(duì)粘結(jié)劑的高溫穩(wěn)定性也提出了更高的要求,所以如何繼續(xù)提高磷酸鹽粘結(jié)劑的高溫性能將成為未來(lái)這一領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。
2 磷酸鹽粘結(jié)劑在鑄造領(lǐng)域的應(yīng)用
磷酸鹽粘結(jié)劑由于具有良好的潰散性和高溫性能,制作簡(jiǎn)單、成本低、無(wú)味、無(wú)毒,所以被認(rèn)為是一種極有應(yīng)用前景的鑄造用粘結(jié)劑。
肖澤輝、譚曉朝等研究發(fā)現(xiàn)以磷酸鋁為粘結(jié)劑,經(jīng)煅燒鈍化的冶金鎂砂為促凝劑的陶瓷料漿,以高鋁礬土熟料或棕剛玉為耐火粉料,生產(chǎn)出的熱壓模具具有較高的高溫強(qiáng)度和較小的熱膨脹系數(shù),鑄件不粘砂,型殼易潰散,鑄件表面光潔等優(yōu)點(diǎn)。而加入鉻酸酐制備的磷酸鋁鉻粘結(jié)劑應(yīng)用到鑄鐵用陶瓷過(guò)濾片中,可以有效抑制過(guò)濾片在高溫時(shí)因失水收縮而產(chǎn)生的龜裂現(xiàn)象。
3 磷酸鹽粘結(jié)劑在無(wú)機(jī)涂料領(lǐng)域的應(yīng)用
以磷酸鹽粘結(jié)劑作為基料,添加陶瓷骨料制備的磷酸鹽涂料主要用于鋼鐵等金屬的耐高溫、耐腐蝕的保護(hù)涂層。目前,應(yīng)用最為廣泛的耐熱涂料是有機(jī)硅類耐熱涂料。雖然有機(jī)硅類耐熱涂料具有較好的耐熱性、耐水性、電絕緣性和機(jī)械性能,但其硬度小,價(jià)格高,且不屬于環(huán)保型涂料,而無(wú)機(jī)化合物的耐熱性、熱穩(wěn)定性、耐氧化性遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于有機(jī)聚合物。磷酸鹽粘結(jié)劑作為耐高溫基料,具有很強(qiáng)的附著力和耐熱性,將磷酸鹽粘結(jié)劑作為耐熱涂料的成膜物,并對(duì)其性能進(jìn)行改進(jìn),可以制得具有良好附著力、耐熱性和施工性能的水性耐熱涂料。
4 磷酸鹽粘結(jié)劑在陶瓷纖維復(fù)合材料中的應(yīng)用
碳纖維密度小,具有非常優(yōu)異的力學(xué)性能,常用它們與很多金屬基體復(fù)合,制備性能較高的復(fù)合材料,其中鋁及其合金是用得最多的基體。由于碳纖維與鋁液的潤(rùn)濕性差,高溫下相互之間容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成嚴(yán)重影響復(fù)合材料性能的化合物,所以通過(guò)對(duì)纖維進(jìn)行表面處理來(lái)提高碳纖維鋁基復(fù)合材料的性能已成為近些年研究的重點(diǎn)之一。
王新坤、汪定江等研究表明,在預(yù)制件中加入偏磷酸鋁粘結(jié)劑可以提高復(fù)合材料中纖維的平直度及分布的均勻性,從而提高鋁液浸滲填充的均勻性,制備缺陷較少、性能較好的復(fù)合材料。他們用P/Al=15:1、濃度為10wt%偏磷酸鋁溶液處理后的預(yù)制件經(jīng)真空液相浸滲后制備的復(fù)合材料,纖維不僅維持了較好的平直度,而且彎曲強(qiáng)度比未經(jīng)粘結(jié)劑處理的提高近102%,達(dá)到535MPa。