判斷可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志,是近幾年高考的熱點(diǎn)考題,學(xué)生學(xué)習(xí)起來(lái)困難,難以理解,失分嚴(yán)重,希望這個(gè)專(zhuān)題能幫助同學(xué)們對(duì)這塊知識(shí)的理解和加深,高考能考出好成績(jī)。
一、“根本”標(biāo)志:能直接體現(xiàn)平衡定義的描述,有以下兩類(lèi):
(1)速率標(biāo)志:v正=v逆,有兩層含義:①指反應(yīng)體系中的用同一物質(zhì)來(lái)表示的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等(即對(duì)于同一物質(zhì)而言,該物質(zhì)的消耗速率等于它的生成速率)。②對(duì)于不同的物質(zhì)而言:速率不一定相等,但是速率之比等于化學(xué)方程式的計(jì)量系數(shù)之比,且方向必須相反。
現(xiàn)以N2+3H2?葑2NH3為例說(shuō)明v正=v逆,在單位時(shí)間、單位體積內(nèi):
A.若有1 mol N2消耗,則有1 mol N2生成(同種物質(zhì),物質(zhì)的量相等,方向相反)。
B.生成NH3的物質(zhì)的量與NH3分解的物質(zhì)的量相等(同A)。
C.H2分解的速率與H2生成的速率相等(同種物質(zhì),v正=v逆)。
D.若有1 mol N2消耗,則有3 mol H2生成(同側(cè)不同種物質(zhì),物質(zhì)的量之比=對(duì)應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,方向相反)。
E.若有1 mol N2消耗,則有2 mol NH3消耗(異側(cè)物質(zhì),物質(zhì)的量之比=對(duì)應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,方向相反)
F.若有1 mol N≡N鍵斷裂,則有6 mol N—H鍵斷裂(同E)。
(2)含量標(biāo)志:指“定”:反應(yīng)混合物中各組成成分的百分含量(即反應(yīng)物與生成物的物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù))保持不變(即不隨時(shí)間的改變而改變)。
二、“等價(jià)”標(biāo)志:指所表述的內(nèi)容并非直接而是間接反映“等”和“定”的意義。
常有以下幾項(xiàng):(1)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率保持不變;(2)產(chǎn)物的產(chǎn)率保持不變;(3)平衡體系的顏色保持不變;(4)絕熱的恒容反應(yīng)體系中的溫度保持不變。
三、“不定”標(biāo)志:指所表述的內(nèi)容并不能表明所有反應(yīng)均已達(dá)到平衡狀態(tài),只是在某些特定的情況下才能表示反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
1.從反應(yīng)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量(M)考慮:M=■(m總和n總分別代表反應(yīng)體系中氣體的總質(zhì)量和總物質(zhì)的量)。
(1)若各物質(zhì)均為氣體時(shí)
當(dāng)Δn(g)≠0,M一定時(shí),則標(biāo)志可逆反應(yīng)達(dá)到平衡。
如:2SO2(g)+O2(g)?葑2SO3(g)
當(dāng)Δn(g)=0,M為恒值,則無(wú)法判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡。
如:H2(g)+I2(g)?葑2HI(g)
(2)若有非氣體參與時(shí),不論反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量是否相等(即Δn(g)是否等于0),則當(dāng)平均相對(duì)分子質(zhì)量(M)一定時(shí),可標(biāo)志可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。例如下列兩種情況:
C(s)+O2(g)?葑CO2(g),Δn(g)=0
CO2(g)+C(s)?葑CO(g),Δn(g)≠0
2.從氣體的密度考慮:ρ=m/V。
(1)若各物質(zhì)均為氣體時(shí)
恒容:密度總為恒值,不能判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡。
恒壓:Δn(g)=0,密度總為恒值,不能判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡。
Δn(g)≠0,密度為一定值時(shí),則可作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志。
(2)若有非氣體參與時(shí)
恒容:密度為一定值時(shí),可作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志。
恒壓:Δn(g)=0,密度為一定值時(shí),可作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志。
3.從體系內(nèi)部壓強(qiáng)考慮:在恒溫、恒容條件下,反應(yīng)前后氣體體積相差。
即Δn(g)越大,P就越大,則不論各成分是否為氣體,只需考慮Δn(g)。
①當(dāng)Δn(g)=0,則P總為恒值,不能作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志。
②當(dāng)Δn(g)≠0時(shí),則當(dāng)P一定時(shí),可作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志。
4.從體系中氣體的總物質(zhì)的量考慮:
①當(dāng)Δn(g)=0,則體系中氣體物質(zhì)總物質(zhì)的量總為恒值,不能作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志。
②當(dāng)Δn(g)≠0時(shí),體系中氣體物質(zhì)的總物質(zhì)的量保持不變,可作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志。
【練習(xí)題】
1.在一個(gè)不傳熱的固定體積的密閉容器中有可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)?葑pC(g)+qQ(g)發(fā)生,當(dāng)m、n、p、q為任意整數(shù)時(shí),達(dá)到平衡的標(biāo)志是 ( )
①體系的壓強(qiáng)不再改變;②體系的溫度不再改變;③各組分的濃度不再改變;④各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再改變;⑤反應(yīng)速率v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(Q)=m∶n∶p∶q;⑥單位時(shí)間內(nèi)m mol A斷鍵反應(yīng),同時(shí)p mol C也斷鍵反應(yīng) ( )
A.③④⑤⑥ B.②③④⑥
C.①③④⑥ D.①③④⑤
解析:因m、n、p、q為任意整數(shù),Δn(g)=0和Δn(g)≠0兩種情況, 所以①不正確;因任何反應(yīng)都伴有能量的變化,該反應(yīng)體系為一個(gè)不正確傳熱的固定體積的密閉容器,只有體系的溫度不再改變,反應(yīng)才達(dá)到平衡,所以②不正確;③④為含量標(biāo)志,正確;⑤為速率標(biāo)志,不正確;⑥為速率標(biāo)志,正確。
答案:B
2.在一定的溫度下,可逆反應(yīng):A(g)+3B(g)?葑2C(g)達(dá)到平衡的標(biāo)志是 ( )
①C的生成速率與C的分解速率相等;②單位時(shí)間內(nèi)生成n mol A,同時(shí)生成3n mol B;③A、B、C物質(zhì)的量濃度保持不變;④A、B、C的分子數(shù)之比是1∶3∶2;⑤容器內(nèi)氣體的密度保持不變;⑥混合氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變;⑦容器中氣體的總壓強(qiáng)保持不變
A.①③⑥ B.①②③⑤⑦
C.①③⑤⑥⑦ D.①④⑤⑥⑦
解析:①②為速率標(biāo)志,①正確,②不正確;③④為含量標(biāo)志,③正確,④不正確;⑤為“不定”標(biāo)志,當(dāng)反應(yīng)體系為恒容,密度為恒值,不能作為可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志,⑤不正確;該反應(yīng)是一個(gè)物質(zhì)的量減小的反應(yīng),當(dāng)混合氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變,可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),⑥正確;⑦要在恒溫、恒容條件下才符合。
答案:A
編輯 段麗君