韓金濤+王霞+呂秀亭+毛尚東

農(nóng)藥產(chǎn)品大致可分為：專利期品種、過(guò)專利期品種及無(wú)專利品種。目前專利到期產(chǎn)品和非專利農(nóng)藥產(chǎn)品是農(nóng)藥的主要市場(chǎng)，約占農(nóng)藥市場(chǎng)70%的市場(chǎng)份額。保護(hù)農(nóng)藥知識(shí)產(chǎn)權(quán)，維護(hù)農(nóng)藥開(kāi)發(fā)和技術(shù)創(chuàng)新的積極性，對(duì)維護(hù)農(nóng)藥行業(yè)的健康發(fā)展十分重要。農(nóng)藥領(lǐng)域的專利和行政保護(hù)較多，如何避免專利侵權(quán)及產(chǎn)權(quán)糾紛，也是農(nóng)藥企業(yè)十分關(guān)注的事情。“十二五”期間，我國(guó)將有多個(gè)農(nóng)藥品種的專利保護(hù)到期。

本刊2012年第一期開(kāi)始陸續(xù)介紹2011年-2015年專利到期的農(nóng)藥品種。敬請(qǐng)關(guān)注！

嘧啶肟草醚（通用名：pyribenzoxim，試驗(yàn)代號(hào)：LGC-40863，商品名稱：Pyanchor，其它商品名稱：韓樂(lè)天 ），是由韓國(guó)LG 化學(xué)集團(tuán)研發(fā)的嘧啶水楊酸類除草劑。主要用于防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草，是一種廣譜選擇性芽后除草劑。

化學(xué)名稱：O-（2，6-雙（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基）苯甲酰）肟二苯甲酮

英文名稱：O-（2，6-Bis（4，6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy）benzoyl） oxime benzophenone

CA主題索引名稱：diphenylmethanone， O-[2，6-bis[（4，6-dimethoxy-2-pyrimidinyl）oxy]benzoyl]oxime

CAS登錄號(hào)：[168088-61-7]

化學(xué)結(jié)構(gòu)式：

1 理化性質(zhì)

分子式：C32H27N5O8，分子量：609.6，外觀為白色無(wú)味粉末；熔點(diǎn)：128～130℃，沸點(diǎn)：810.8℃（760mmHg），蒸氣壓<7.4×10-6Pa，閃點(diǎn)：440.1℃，KowlogP = 3.04（正辛醇/水），在水中溶解度為3.5mg/L（25℃），丙酮1.63g/L（25℃），正已烷0.4g/L（25℃），甲苯110.8g/L（25℃）。

2 毒性及環(huán)境生物安全評(píng)價(jià)

大鼠、小鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg，小鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，對(duì)兔皮膚、眼睛無(wú)刺激性，無(wú)致敏性；致突變?cè)囼?yàn)：Ames試驗(yàn)，小鼠微核試驗(yàn)均為陰性；大鼠（90天經(jīng)口）亞慢性試驗(yàn)無(wú)作用劑量>2000mg/kg，屬低毒除草劑。

環(huán)境生物安全性評(píng)價(jià)：對(duì)魚(yú)LC50（96h）>100mg/L，鳥(niǎo)EC50>100mg/kg，蜜蜂LC50（24h）>100μg/峰，家蠶LD50（24h）>10000mg/kg，對(duì)水蚤L(zhǎng)C50>100mg/L（48h），水藻EC50>100mg/L（96h），對(duì)魚(yú)、鳥(niǎo)、蜂、蠶為低毒。

在土壤中的半衰期DT50 <7d。

3 作用機(jī)理及特點(diǎn)

嘧啶肟草醚具有觸殺和內(nèi)吸作用，其作用機(jī)理為活性成分被植物莖葉吸收后，在體內(nèi)傳導(dǎo)至幼嫩組織和根部，影響乙酰乳酸合成酶（ALS）的活性，抑制植物支鏈氨基酸的合成，使雜草枯死。能有效防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草，對(duì)水稻、小麥安全。藥劑除草速度較慢，施藥后能抑制雜草生長(zhǎng)，但須在2周后枯死。藥劑用藥適度較寬，對(duì)稗草1.5～6.5 葉期均有效。在2.5～3.5葉期，以10g/hm2劑量防除效果達(dá)100%；3.5～4.5葉期增加到20g/hm2劑量防除效果即可達(dá)100%。

4 專利概況

韓國(guó)LG化學(xué)集團(tuán)于1995.06.25申請(qǐng)了歐洲專利EP0658549，到期時(shí)間為2014.11.11日；在美國(guó)的專利號(hào)為 US5521146，到期時(shí)間為2014.11.10。巴斯夫公司2010.12.08在中國(guó)申請(qǐng)了含嘧啶肟草醚的制劑專利CN201080055652，該專利暫未獲授權(quán)。

4.1 發(fā)明名稱： 除草的嘧啶衍生物、其制備方法及其作除草劑的用途

申請(qǐng)?zhí)枺?CN94117926

申請(qǐng)日： 1994.11.11

授權(quán)號(hào)： CN1043885C

公開(kāi)號(hào)：CN1111623

授權(quán)日： 1999.06.30

公開(kāi)日：1995.11.15

申請(qǐng)（專利權(quán)）人： 株式會(huì)社樂(lè)喜；

優(yōu)先權(quán)號(hào)： KR24099/93； KR30055/93； KR31016/93

優(yōu)先權(quán)日： 1993.11.13； 1993.12.27； 1993.12.29

摘要：本發(fā)明涉及一種如下通式（Ⅰ）所示的新型除草的嘧啶衍生物：其中R1代表4，6-二甲氧基-2-嘧啶基，C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基等，R2代表氫、鹵素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基等，R3代表任意取代的苯基，或式-COR4所示的基團(tuán)，其中R4代表氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基等，涉及其制備方法及一種含有化合物（Ⅰ）作活性成分的除草組合物。endprint

農(nóng)藥產(chǎn)品大致可分為：專利期品種、過(guò)專利期品種及無(wú)專利品種。目前專利到期產(chǎn)品和非專利農(nóng)藥產(chǎn)品是農(nóng)藥的主要市場(chǎng)，約占農(nóng)藥市場(chǎng)70%的市場(chǎng)份額。保護(hù)農(nóng)藥知識(shí)產(chǎn)權(quán)，維護(hù)農(nóng)藥開(kāi)發(fā)和技術(shù)創(chuàng)新的積極性，對(duì)維護(hù)農(nóng)藥行業(yè)的健康發(fā)展十分重要。農(nóng)藥領(lǐng)域的專利和行政保護(hù)較多，如何避免專利侵權(quán)及產(chǎn)權(quán)糾紛，也是農(nóng)藥企業(yè)十分關(guān)注的事情?！笆濉逼陂g，我國(guó)將有多個(gè)農(nóng)藥品種的專利保護(hù)到期。

本刊2012年第一期開(kāi)始陸續(xù)介紹2011年-2015年專利到期的農(nóng)藥品種。敬請(qǐng)關(guān)注！

嘧啶肟草醚（通用名：pyribenzoxim，試驗(yàn)代號(hào)：LGC-40863，商品名稱：Pyanchor，其它商品名稱：韓樂(lè)天 ），是由韓國(guó)LG 化學(xué)集團(tuán)研發(fā)的嘧啶水楊酸類除草劑。主要用于防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草，是一種廣譜選擇性芽后除草劑。

化學(xué)名稱：O-（2，6-雙（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基）苯甲酰）肟二苯甲酮

英文名稱：O-（2，6-Bis（4，6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy）benzoyl） oxime benzophenone

CA主題索引名稱：diphenylmethanone， O-[2，6-bis[（4，6-dimethoxy-2-pyrimidinyl）oxy]benzoyl]oxime

CAS登錄號(hào)：[168088-61-7]

化學(xué)結(jié)構(gòu)式：

1 理化性質(zhì)

分子式：C32H27N5O8，分子量：609.6，外觀為白色無(wú)味粉末；熔點(diǎn)：128～130℃，沸點(diǎn)：810.8℃（760mmHg），蒸氣壓<7.4×10-6Pa，閃點(diǎn)：440.1℃，KowlogP = 3.04（正辛醇/水），在水中溶解度為3.5mg/L（25℃），丙酮1.63g/L（25℃），正已烷0.4g/L（25℃），甲苯110.8g/L（25℃）。

2 毒性及環(huán)境生物安全評(píng)價(jià)

大鼠、小鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg，小鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，對(duì)兔皮膚、眼睛無(wú)刺激性，無(wú)致敏性；致突變?cè)囼?yàn)：Ames試驗(yàn)，小鼠微核試驗(yàn)均為陰性；大鼠（90天經(jīng)口）亞慢性試驗(yàn)無(wú)作用劑量>2000mg/kg，屬低毒除草劑。

環(huán)境生物安全性評(píng)價(jià)：對(duì)魚(yú)LC50（96h）>100mg/L，鳥(niǎo)EC50>100mg/kg，蜜蜂LC50（24h）>100μg/峰，家蠶LD50（24h）>10000mg/kg，對(duì)水蚤L(zhǎng)C50>100mg/L（48h），水藻EC50>100mg/L（96h），對(duì)魚(yú)、鳥(niǎo)、蜂、蠶為低毒。

在土壤中的半衰期DT50 <7d。

3 作用機(jī)理及特點(diǎn)

嘧啶肟草醚具有觸殺和內(nèi)吸作用，其作用機(jī)理為活性成分被植物莖葉吸收后，在體內(nèi)傳導(dǎo)至幼嫩組織和根部，影響乙酰乳酸合成酶（ALS）的活性，抑制植物支鏈氨基酸的合成，使雜草枯死。能有效防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草，對(duì)水稻、小麥安全。藥劑除草速度較慢，施藥后能抑制雜草生長(zhǎng)，但須在2周后枯死。藥劑用藥適度較寬，對(duì)稗草1.5～6.5 葉期均有效。在2.5～3.5葉期，以10g/hm2劑量防除效果達(dá)100%；3.5～4.5葉期增加到20g/hm2劑量防除效果即可達(dá)100%。

4 專利概況

韓國(guó)LG化學(xué)集團(tuán)于1995.06.25申請(qǐng)了歐洲專利EP0658549，到期時(shí)間為2014.11.11日；在美國(guó)的專利號(hào)為 US5521146，到期時(shí)間為2014.11.10。巴斯夫公司2010.12.08在中國(guó)申請(qǐng)了含嘧啶肟草醚的制劑專利CN201080055652，該專利暫未獲授權(quán)。

4.1 發(fā)明名稱： 除草的嘧啶衍生物、其制備方法及其作除草劑的用途

申請(qǐng)?zhí)枺?CN94117926

申請(qǐng)日： 1994.11.11

授權(quán)號(hào)： CN1043885C

公開(kāi)號(hào)：CN1111623

授權(quán)日： 1999.06.30

公開(kāi)日：1995.11.15

申請(qǐng)（專利權(quán)）人： 株式會(huì)社樂(lè)喜；

優(yōu)先權(quán)號(hào)： KR24099/93； KR30055/93； KR31016/93

優(yōu)先權(quán)日： 1993.11.13； 1993.12.27； 1993.12.29

摘要：本發(fā)明涉及一種如下通式（Ⅰ）所示的新型除草的嘧啶衍生物：其中R1代表4，6-二甲氧基-2-嘧啶基，C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基等，R2代表氫、鹵素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基等，R3代表任意取代的苯基，或式-COR4所示的基團(tuán)，其中R4代表氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基等，涉及其制備方法及一種含有化合物（Ⅰ）作活性成分的除草組合物。endprint

農(nóng)藥產(chǎn)品大致可分為：專利期品種、過(guò)專利期品種及無(wú)專利品種。目前專利到期產(chǎn)品和非專利農(nóng)藥產(chǎn)品是農(nóng)藥的主要市場(chǎng)，約占農(nóng)藥市場(chǎng)70%的市場(chǎng)份額。保護(hù)農(nóng)藥知識(shí)產(chǎn)權(quán)，維護(hù)農(nóng)藥開(kāi)發(fā)和技術(shù)創(chuàng)新的積極性，對(duì)維護(hù)農(nóng)藥行業(yè)的健康發(fā)展十分重要。農(nóng)藥領(lǐng)域的專利和行政保護(hù)較多，如何避免專利侵權(quán)及產(chǎn)權(quán)糾紛，也是農(nóng)藥企業(yè)十分關(guān)注的事情?！笆濉逼陂g，我國(guó)將有多個(gè)農(nóng)藥品種的專利保護(hù)到期。

本刊2012年第一期開(kāi)始陸續(xù)介紹2011年-2015年專利到期的農(nóng)藥品種。敬請(qǐng)關(guān)注！

嘧啶肟草醚（通用名：pyribenzoxim，試驗(yàn)代號(hào)：LGC-40863，商品名稱：Pyanchor，其它商品名稱：韓樂(lè)天 ），是由韓國(guó)LG 化學(xué)集團(tuán)研發(fā)的嘧啶水楊酸類除草劑。主要用于防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草，是一種廣譜選擇性芽后除草劑。

化學(xué)名稱：O-（2，6-雙（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基）苯甲酰）肟二苯甲酮

英文名稱：O-（2，6-Bis（4，6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy）benzoyl） oxime benzophenone

CA主題索引名稱：diphenylmethanone， O-[2，6-bis[（4，6-dimethoxy-2-pyrimidinyl）oxy]benzoyl]oxime

CAS登錄號(hào)：[168088-61-7]

化學(xué)結(jié)構(gòu)式：

1 理化性質(zhì)

分子式：C32H27N5O8，分子量：609.6，外觀為白色無(wú)味粉末；熔點(diǎn)：128～130℃，沸點(diǎn)：810.8℃（760mmHg），蒸氣壓<7.4×10-6Pa，閃點(diǎn)：440.1℃，KowlogP = 3.04（正辛醇/水），在水中溶解度為3.5mg/L（25℃），丙酮1.63g/L（25℃），正已烷0.4g/L（25℃），甲苯110.8g/L（25℃）。

2 毒性及環(huán)境生物安全評(píng)價(jià)

大鼠、小鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg，小鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，對(duì)兔皮膚、眼睛無(wú)刺激性，無(wú)致敏性；致突變?cè)囼?yàn)：Ames試驗(yàn)，小鼠微核試驗(yàn)均為陰性；大鼠（90天經(jīng)口）亞慢性試驗(yàn)無(wú)作用劑量>2000mg/kg，屬低毒除草劑。

環(huán)境生物安全性評(píng)價(jià)：對(duì)魚(yú)LC50（96h）>100mg/L，鳥(niǎo)EC50>100mg/kg，蜜蜂LC50（24h）>100μg/峰，家蠶LD50（24h）>10000mg/kg，對(duì)水蚤L(zhǎng)C50>100mg/L（48h），水藻EC50>100mg/L（96h），對(duì)魚(yú)、鳥(niǎo)、蜂、蠶為低毒。

在土壤中的半衰期DT50 <7d。

3 作用機(jī)理及特點(diǎn)

嘧啶肟草醚具有觸殺和內(nèi)吸作用，其作用機(jī)理為活性成分被植物莖葉吸收后，在體內(nèi)傳導(dǎo)至幼嫩組織和根部，影響乙酰乳酸合成酶（ALS）的活性，抑制植物支鏈氨基酸的合成，使雜草枯死。能有效防除稗草、大穗看麥娘、辣蓼等各種禾本科雜草和闊葉雜草，對(duì)水稻、小麥安全。藥劑除草速度較慢，施藥后能抑制雜草生長(zhǎng)，但須在2周后枯死。藥劑用藥適度較寬，對(duì)稗草1.5～6.5 葉期均有效。在2.5～3.5葉期，以10g/hm2劑量防除效果達(dá)100%；3.5～4.5葉期增加到20g/hm2劑量防除效果即可達(dá)100%。

4 專利概況

韓國(guó)LG化學(xué)集團(tuán)于1995.06.25申請(qǐng)了歐洲專利EP0658549，到期時(shí)間為2014.11.11日；在美國(guó)的專利號(hào)為 US5521146，到期時(shí)間為2014.11.10。巴斯夫公司2010.12.08在中國(guó)申請(qǐng)了含嘧啶肟草醚的制劑專利CN201080055652，該專利暫未獲授權(quán)。

4.1 發(fā)明名稱： 除草的嘧啶衍生物、其制備方法及其作除草劑的用途

申請(qǐng)?zhí)枺?CN94117926

申請(qǐng)日： 1994.11.11

授權(quán)號(hào)： CN1043885C

公開(kāi)號(hào)：CN1111623

授權(quán)日： 1999.06.30

公開(kāi)日：1995.11.15

申請(qǐng)（專利權(quán)）人： 株式會(huì)社樂(lè)喜；

優(yōu)先權(quán)號(hào)： KR24099/93； KR30055/93； KR31016/93

優(yōu)先權(quán)日： 1993.11.13； 1993.12.27； 1993.12.29

摘要：本發(fā)明涉及一種如下通式（Ⅰ）所示的新型除草的嘧啶衍生物：其中R1代表4，6-二甲氧基-2-嘧啶基，C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基等，R2代表氫、鹵素，氰基，硝基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基等，R3代表任意取代的苯基，或式-COR4所示的基團(tuán)，其中R4代表氫、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基等，涉及其制備方法及一種含有化合物（Ⅰ）作活性成分的除草組合物。endprint