周香蘭 吳滿芳

(江西省化學(xué)工業(yè)學(xué)校)

一、概述

近年來隨著人們的環(huán)保意識的不斷加強(qiáng)，水乳劑已經(jīng)成為國際公認(rèn)的對環(huán)境安全的農(nóng)藥新劑型之一，在我國，水乳劑作為一種重要的綠色水性化制劑，其發(fā)展速度也很快，而且商品化的水乳劑品種日益增多。

農(nóng)藥水乳劑(emulsioninwater，EW)也稱濃乳劑，是不溶于水的原液體或原藥溶于不溶于水的有機(jī)溶劑所得的液體分散于水中形成的一種農(nóng)藥制劑。外觀為不透明的乳狀液，油珠粒徑是0.7～20μm，比較理想的是1.5～3.5μm。

與乳油相比，水乳劑不含或只含少量的有毒易燃的苯類等溶劑，無著火危險，無難聞的有毒氣味，對眼睛刺激性小，減少了對環(huán)境污染，大大提高了對生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用者的安全性。以廉價的水為基質(zhì)，乳化劑用量為2%～10%，與乳油近似，雖然增加了一些共乳化劑、抗凍劑等助劑。有不少試驗證明，藥效與等劑量乳油相近，而對溫血動物的毒性大大降低，對植物比乳油安全。

15%甲維鹽·毒死蜱的有效成份由甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與毒死蜱復(fù)配而成。甲維鹽也稱甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，是阿維菌素羥基衍生化而成的4″-脫氧-4″-表-甲胺基-阿維菌素B1苯甲酸鹽的混合物，其對鱗翅目的殺蟲活性比阿維菌素高數(shù)倍，對溫血動物的毒性比阿維菌素低數(shù)倍，田間使用的有效成分含量比阿維菌素低，是一種高效、低毒、廣譜、無公害殺蟲劑。毒死蜱是一種低毒、低殘留、高效的有機(jī)磷殺蟲劑。兩者配合使用殺蟲迅速、徹底。

二、改進(jìn)前、后工藝比較

1.改進(jìn)前工藝

(1)直接乳化法：將表面活性劑、助表面活性劑和水混合成水相，然后將油相在攪拌下直接加入水相，形成O/W型乳劑，或?qū)⒈砻婊钚詣?、助表面活性劑和溶劑混合成制成油相，然后將水相在攪拌下直接加入油相中，自發(fā)形成W/O型乳劑。

(2)一次轉(zhuǎn)相法：將表面活性劑加入油相中，攪拌成透明溶液，然后將水慢慢滴入油相，邊滴加邊攪拌，剛開始時形成是W/O型乳劑，隨著水量的增加，發(fā)生轉(zhuǎn)相，最終形成O/W型乳劑。

2.改進(jìn)后工藝

分段轉(zhuǎn)相法：邊攪拌邊將水相(大概30%)慢慢滴入油相，使先成高粘度油包水型水乳劑，之后再加入其余水相，使轉(zhuǎn)相成水包油型水乳劑，所得的產(chǎn)品分散相細(xì)度高，穩(wěn)定性更好。

三、改進(jìn)前、后穩(wěn)定性測定與比較

1.原料及規(guī)格

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)：原藥含量≥71%(河北威遠(yuǎn)集團(tuán)有限公司提供);

毒死蜱：原藥含量≥95%(江蘇寶靈化工有限公司提供);

十二烷基苯磺酸胺鹽：含量≥99%(上海嶅稞實業(yè)有限公司);

三苯乙基酚聚氧乙二醇醚酸酯三乙醇胺鹽：含量≥95%(江蘇海安石油化工廠);

二甲苯：分析純;

乙二醇：分析純。

2.15%甲維鹽·毒死蜱水乳劑的配方

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)：0.25%；

毒死蜱：14.8%；

十二烷基苯磺酸胺鹽：3%；

三苯乙基酚聚氧乙二醇醚酸酯三乙醇胺鹽：3%；

二甲苯：8%；

乙二醇：3%；

水補(bǔ)至100%。

3.實驗儀器

高剪切乳化機(jī)(上海標(biāo)本器材制造廠)、高效液相色譜儀(HPLC)、制冷器、離心管、離心機(jī)、恒溫水浴槽、取樣管、燒杯、容量瓶、安瓿、醫(yī)用注射器。

4.實驗內(nèi)容

分別采用直接乳化法、一次乳化法、分段乳化法的生產(chǎn)方法生產(chǎn)15%甲維·毒死蜱水乳劑。

5.穩(wěn)定性測定

(1)低溫穩(wěn)定性試驗

取100ml試樣加入離心管中，在制冷器中冷卻至(0±2)℃，讓離心管及其內(nèi)容物在(0±2)℃保持1h，其間每隔 15min攪拌一次，每次15s，檢查并記錄有無固體物或油狀物析出。將離心管放回制冷器在(0±2)℃繼續(xù)放置7d，將離心管取出，在室溫(不超過20℃)下靜置3h，離心分離15min(管子頂部相對離心力為500g～600g，g為重力加速度)。記錄管子底部析出物的體積(精確至0.05mL)。析出物不超過0.3ml為合格。

(2)熱貯穩(wěn)定性試驗

用注射器將約30ml試樣，注入干凈安瓿(或玻璃瓶)中，(避免試樣接觸瓶頸)，置此安瓿于冰鹽浴中制冷，用高溫火焰迅速封口(避免溶劑揮發(fā))至少封3瓶，冷卻至室溫分別稱重，將封好的安瓿置于金屬容器中，再將金屬容器放入(54±2)℃恒溫箱(或水浴)中，放置14d。取出冷至室溫，將安瓿外面拭凈分別稱重，質(zhì)量未發(fā)生變化的試樣，于24h內(nèi)，對試樣的有效成份質(zhì)量分?jǐn)?shù)和乳液穩(wěn)定性進(jìn)行測定。熱貯后，除甲維鹽和毒死蜱質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對分解率均不大于5%，且外觀不分出油層(如果分出乳狀液和水，輕輕搖動仍能成乳狀液算合格)，乳液穩(wěn)定性仍符合標(biāo)準(zhǔn)要求，則熱貯穩(wěn)定性為合格。

6.實驗結(jié)果

按上述配方配制了幾組樣品分別在(0-3℃)冷藏一周，(54±2)℃熱貯兩周，結(jié)果見表。

表1 三種加工方法冷貯穩(wěn)定性試驗對比結(jié)果試樣在(0±2)℃，貯存7d

表2 直接乳化法試樣熱貯穩(wěn)定性試驗結(jié)果試樣在(54±2)℃，貯存14d

表3 一次轉(zhuǎn)相法試樣熱貯穩(wěn)定性試驗對比結(jié)果試樣在(54±2)℃，貯存14d

表4 分段轉(zhuǎn)相法試樣熱貯穩(wěn)定性試驗對比結(jié)果試樣在(54±2)℃，貯存14d

從上表看出，用直接乳化法制成的樣品，在冷熱貯試驗后，均出現(xiàn)了少量析水，說明有輕微破乳現(xiàn)象發(fā)生，而用分段轉(zhuǎn)相法制成的樣品，冷熱貯后沒有發(fā)生明顯的外觀變化。穩(wěn)定性良好，一次轉(zhuǎn)相乳化的穩(wěn)定性介于兩者之間。

[1]劉步林.《藥劑型加工技術(shù)》(二版):出版社:化學(xué)工業(yè)出版社.

[2]陳蔚林,等,綠色農(nóng)藥新劑型的開發(fā)[J]安徽化工,2004,02.

[3]郭瑛,15%甲維鹽·毒死蜱水乳劑及基復(fù)配對菜蛾的毒性分析,華東昆蟲學(xué)報2005,14.

[4]夏紅英,等,15%阿維·毒死蜱水乳劑高效液相色譜分析方法的研究,安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)2009年33期.

[5]GB/T 19136-2003 農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法.

[6]GB/T 19137-2003 農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法.