施秀杰 衷明華

(韓山師范學(xué)院化學(xué)系)

1 引言

硫磺熏蒸中藥材是一種普遍存在的現(xiàn)象，用于中藥材的產(chǎn)地初加工已有近百年的歷史。硫磺熏蒸常被用于中藥材的產(chǎn)地加工、儲(chǔ)存、運(yùn)輸以及飲片的炮制加工等環(huán)節(jié)，通過硫磺熏蒸，可以達(dá)到防腐、防霉、殺蟲、殺螨和殺菌等作用，以便于藥材干燥和長期保存。也可以與潮濕藥材的水分結(jié)合生成亞硫酸，進(jìn)一步形成亞硫酸鹽類物質(zhì)，具有抗氧化作用，對(duì)中藥材初加工貯藏具有一定的幫助作用。二氧化硫是一種較強(qiáng)的還原劑，會(huì)造成中藥材本身有效成分的改變，影響中藥材的質(zhì)量和療效[1]。醫(yī)學(xué)研究已經(jīng)證明，人體食用硫磺熏蒸過的中藥材會(huì)破壞消化道和呼吸道系統(tǒng)，使這些器官的黏膜受損，導(dǎo)致變異;另外，還對(duì)肝、腎臟等器官有損害[2]。本實(shí)驗(yàn)主要通過氧瓶燃燒-離子色譜法測(cè)定和對(duì)比幾種藥食事兩用的中藥材中二氧化硫含量殘留情況。

2 試驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

ISC900離子色譜儀帶變色龍7.1操作軟件；粉碎機(jī)；DGG-9240B型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱；ZHWY-211B落地普通型大容量全溫度恒溫培養(yǎng)振蕩器；電子天平；500mL石英氧氣燃燒瓶。

氟化鈉、氯化鈉、亞硝酸鈉、硝酸鈉、硫酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、30%過氧化氫均為分析純；所有溶液均用超純水(電導(dǎo)率>18MΩ)配制且用0.45μm濾膜過濾；99.999%高純氧；無灰定量濾紙。

2.2 色譜條件

色譜柱: AS23型陰離子分析柱(250mm×4mm)，AG23型保護(hù)柱(50mm×4mm);進(jìn)樣體積:10μ/L;流速:1.0mL/min；流動(dòng)相:淋洗液0.8mmol/L碳酸氫鈉+4.5mmol/L碳酸鈉淋洗液。

2.3 實(shí)驗(yàn)方法

2.3.1 樣品處理

將藥材洗凈，置于70℃烘箱干燥24小時(shí)后，用研缽捻碎成粉備用。

2.3.2 樣品處理及測(cè)定

稱取2-3mg的樣品，剪成方形(30×30mm，留出引火紙條)的無灰濾紙包裹好并固定于鉑螺旋絲上;在氧瓶中加入15mL 0.1moL/L NaOH溶液、10mL H2O以及2mL 30%H2O2，急速通入氧氣1min;將引火紙條點(diǎn)燃后，伸入氧瓶中倒置，待燃燒完全，晃動(dòng)氧瓶;正置于振蕩器于15℃恒溫振蕩30min后取下，用去離子水將瓶塞及鉑絲殘留液洗下，定容為50mL，上機(jī)測(cè)試。

2.3.3 混合標(biāo)液的配制

稱取NaF 44.2mg、NaCl 49.5g、NaNO2150mg、NaNO3137.1mg、Na2SO4221.9mg、Na2CO3397.3mg(總質(zhì)量為1.000g),放置于研缽研磨1h，混勻，待用。

2.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取10mg、20mg、30mg、40mg、50mg系列混標(biāo)，用剪成方形(30×30mm，留出引火紙條)的無灰濾紙包裹好并固定于鉑螺旋絲上；在氧瓶中加入15mL 0.1moL/L NaOH溶液、10mL H2O以及2mL 30%H2O2，急速通O21min；將引火紙條點(diǎn)燃后，伸入氧瓶中倒置，待燃燒完全，晃動(dòng)氧瓶；正置于振蕩器于15oC恒溫振蕩60min后取下，用去離子水將瓶塞及鉑絲殘留液洗下，定容為50mL，上機(jī)測(cè)試。

以硫含量為x軸，峰面積為y軸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到線性關(guān)系曲線方程為：

y = 0.0509x - 0.1987

圖1 硫的標(biāo)準(zhǔn)曲線

3 結(jié)果與討論

3.1 數(shù)據(jù)處理

在色譜條件下,標(biāo)準(zhǔn)樣品與重要材樣品的分析譜圖見圖1和圖2；各中藥材硫元素的分析結(jié)果見表1。

圖2 標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖

圖3 廣西板藍(lán)的色譜圖

表1 各中藥材硫元素的分析結(jié)果

3.2 結(jié)論

本試驗(yàn)僅測(cè)定了6種有硫熏傳統(tǒng)中藥材,其中首烏、白芍、白術(shù)、黨參等有藥食兩用的傳統(tǒng)中藥。所有藥材為同時(shí)購買及貯藏，具有一定可比性，而從含量測(cè)定結(jié)果可以看出,所測(cè)中藥材均有二氧化硫殘留,其中，根莖類藥材如板藍(lán)、花類藥材如白芍中硫含量的殘留較為嚴(yán)重。據(jù)報(bào)道，藥劑中若含有二氧化硫超過500μg/g。會(huì)產(chǎn)生不適的味覺。因而控制中藥材中二氧化硫殘留量成為硫磺熏蒸工藝至關(guān)重要的問題[3]。上述中藥材含量均超過500μg/g，作者認(rèn)為在藥材的熏制過程中SO2使用量過大的原因。

已有研究[4’5]表明,硫熏后使中藥材中有效成分含量大都下降。因此,政府相關(guān)部門應(yīng)制定出中藥材二氧化硫殘留量測(cè)定法以及限量的法定標(biāo)準(zhǔn)，在中藥加工炮制源頭上控制硫熏中藥的過程。應(yīng)在保證有效成分含量的前提下,進(jìn)一步研究硫熏制原理,制定出科學(xué)合理的中藥材硫磺熏制工藝。

[1]王兆基,關(guān)錫耀,汪潔,陳堅(jiān)行.《中藥材中二氧化硫的含量測(cè)定》.[J].中草藥,2000,31,(2):97-99.

[2]吳濰.《中藥材硫磺熏蒸危害及防止方法》.[J].中國鄉(xiāng)村醫(yī)藥,2013,20,(13):43.

[3]王兆基,關(guān)錫耀,汪潔,陳堅(jiān)行.《中藥材中二氧化硫的含量測(cè)定》.[J].中草藥,2000,31,(2):97-99.

[4]李林,張志杰,蔡寶昌.《硫熏對(duì)百合有效成分的影響》.[J].上海中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào), 2006,26(1):64-65.

[5]王巧,劉榮霞,郭洪祝,等.《加工炮制對(duì)白芍化學(xué)成分的影響》.[J].中國中藥雜志,2006,31 (37):1418-1421.