吳桂紅
摘要:硫磺作為一種重要的化工原料有著極其廣泛的應用,近年來我國硫磺的需求量急劇增加,使得硫磺市場十分活躍,對硫磺市場進行分析并且建設大型硫磺回收裝置,并對硫磺回收工藝進行分析。
關鍵詞:硫磺回收,因素,工藝技術,生產消費
中圖分類號:TQ340.68 文獻標識碼: A
1 引言
硫作為一種重要化工資源,以不同形態(tài)廣泛存在于自然界中,從硫磺天然礦,硫鐵礦到各種礦石,石油,天然氣以及大多數溫泉都含有硫磺。
硫磺用途十分廣泛,涉及到制造硫酸,亞硫酸,炸藥,鋼鐵酸洗,醫(yī)藥食品行業(yè),安全剝離,水處理,酸處理,橡膠,電解工業(yè),催化劑,顏料,化學品,硫磺混凝土,醇類,粘合劑,農藥等。硫磺的主要用途是制硫酸,用作制造磷肥的原料,化肥工業(yè)是硫的最大用戶。
目前國產硫磺的主要來自原油,天然氣的回收硫磺,隨著全球含硫原油和天然氣資源的大量開發(fā),硫磺回收裝置不再僅僅作為一個企業(yè)工藝流程末端裝置,而儼然成為大型煤化工廠,天然氣凈化廠,煉油廠以及石油化工廠如加工煤炭,含硫譚燃氣和含硫原油時不可缺少的配套裝置。硫磺回收及尾氣處理技術已經有單純的環(huán)保技術發(fā)展成了兼具環(huán)保效益和經濟效益的很總要工藝技術。據不完全統(tǒng)計,目前世界上已經建成硫磺回收裝置有600多套。近年來,硫磺回收技術發(fā)展沿著兩個方向進行,一是改進硫磺回收技術本身,以提高劉的回收率或者裝置的效率,包括發(fā)展新型催化劑,貧酸氣制硫和富氧化回收工藝;二是發(fā)展尾氣處理技術,包括低溫克勞斯加氫反應技術,還原吸收工藝,選擇氧化和催化轉化法。未來幾年我國硫磺產量將進一步擴大,因此合理利用國內硫磺資源對減小我國硫磺進口依存度,促進硫磺市場健康發(fā)展有著積極重要的意義。
硫磺市場價格近一年多來走過了從大漲到大跌的過程,2008年1月~11月,我國硫磺進口均價為每噸512.27美元,同比提高了320.8%,其中7月份平均價格最高達到每噸718.6美元,同比高出每噸589.2美元,從7月份開始價格出現下滑,11月份均價達到157.74美元每噸,同比降低每噸43.36美元。
我國對硫磺要求極其旺盛,因此正確認知和掌握硫磺市場,同時掌握硫磺回收的各項技術,并對其進行改進,這對企業(yè)科學發(fā)展,合理經營有著重要的意義。
2 硫磺回收裝置現狀
隨著世界各地煉油廠和天然氣凈化廠規(guī)模不斷擴大,尤其是加工含有高硫原油和天然氣的增加,新建,在建或待建硫磺回收裝置的處理能力正朝著更大規(guī)模方向發(fā)展,而且采用的工藝技術及設備較為先進。2007年以來,全世界以煉廠氣和天然氣為原料的已建成,在建或者待建的500 t/d以上大規(guī)模硫磺回收裝置共有44套,分布在加拿大,美國,中國,印度,沙特阿拉伯,阿聯(lián)酋,伊朗,科威特,俄羅斯,哈薩克斯坦,德國,摩洛哥,委內瑞拉等國,這些裝置設計的硫磺總產能將達到77.385 t/d 。
我國硫磺主要來自原油,天然氣的回收硫磺,目前以原油回收硫磺為主。我國已建成的硫磺回收裝置主要集中在中國石化和中國石油兩大集團下的煉油企業(yè),按照行業(yè)分析,石油煉制有100多套裝置,其中硫磺回收產能占到總產能的69%,煤氣化工約占18%,天然氣凈化約占8%,焦化冶金約占5%。單系列裝置規(guī)模最大為200 kt/a。規(guī)模最小約為300 t/a。2002年以后我國建成的硫磺回收裝置均帶有尾氣處理單元,主要采用SCOT,MCRC,RAR和SSR等工藝技術,大多數裝置均能達到《大氣污染物綜合排放標準》的環(huán)保要求。
在中國石化集團公司的大力支持下,不少企業(yè)開發(fā)并形成了具有自主知識產權的成套硫磺回收工藝技術,比較有代表性的有山東三維石化工程股份有限公司的SSR技術,鎮(zhèn)海石化有限公司的ZHSR技術,除此之外,中國石化工程設計公司和中國石化集團洛陽石化工程有限公司在硫磺回收公司也具有豐富的經驗和獨特的技術。
目前國內已經有30多套SSR工業(yè)裝置正在應用,特別是以“大型硫磺回收成套國產化技術攻關”作為中國石化“十條龍”攻關技術項目,建成齊魯石化80 kt/a 硫磺回收裝置。
SSR技術的主要特點如下:對原料酸性氣的適應性強,該工藝技術已經廣泛用于石油化工廠和煤化工廠的硫磺回收裝置。適用于各種規(guī)模的硫磺回收裝置,低負荷工況可操作性良好,工藝簡單,投資省,能耗低,占地面積小,從制硫到尾氣處理全過程只有制硫燃燒爐和尾氣焚燒爐這兩臺加熱燃燒設備,沒有其他在線加熱爐或者外供能源的加熱設備,使裝置的設備臺數,控制回路數均少于類似工藝。該工藝不適用在線加熱爐,避免了在線加熱爐燃燒產生的惰性氣體進入系統(tǒng),與使用在線加熱爐的同類工藝相比,過程氣總量可以減少5%到15%,一方面使得設備和工藝管道尺寸減小,另一方面在同類尾氣凈化度條件下,尾氣排放量和污染物二氧化硫排放量減少。因為使用外供氫氣做氫源,且對外供氫氣純度要求不高,從而使得該工藝對石油化工廠硫磺回收具有了廣泛的適應性,工藝中一級反應器入口的過程氣再熱采用高溫氣體摻合,控制簡單,靈活,投資省,自行開發(fā)的具有自主知識產權的高溫摻合閥性能可靠,在生產裝置中最長使用壽命以超過五年。自主開發(fā)的自主知識產權的制硫燃燒爐采用剛玉莫來石大磚結構,可以保證使用10年以上。
3 硫磺生產現狀及預測
目前,北美地區(qū)的美國和加拿大,前蘇聯(lián)地區(qū)和中東的沙特阿拉伯,阿聯(lián)酋和伊朗等是世界上硫磺的主要產地,從硫資源分布來看,2008年天然氣回收硫約占世界硫產量的33%,其次是石油回收硫,約占30%,冶金回收硫約占26%,硫鐵礦提供硫約占7%,油砂回收硫約占3%,天然硫磺約占1%。
世界范圍內的持續(xù)蔓延的金融危機使全球硫磺供應和需求都受到了影響,2008年全球硫磺總產量為48.3Mt,同比下降了0.62%。2008年美國和前蘇聯(lián)的硫磺產量最大,分別占世界硫磺總產量的18%左右,其次是中東地區(qū),約占17%,加拿大約占14%,中東地區(qū)以外的亞洲地區(qū)約占14%,歐洲西部地區(qū)約占10%,其他地區(qū)約占9%。
近年來受硫磺價格低迷影響,大多數硫磺供應商傾向于增加庫存,在2007年底,加拿大西部澆注硫磺的庫存達到了11.0Mt,截止到2009年一季度該庫存已經擴張到了11.2Mt。預計到了2012年,隨著油砂項目的陸續(xù)投產,加拿大硫磺年產量將達到8.69Mt。
4 硫磺的消費現狀及預測
目前世界硫磺的主要消費地區(qū)是北美,亞洲和非洲,其中主要消費國為美國,中國,印度,摩洛哥,突尼斯以及巴西等。其中中國的消費增長速度最快,2008年世界硫磺消費量同比減少了3.9Mt,北美地區(qū)硫磺消費量為9.0Mt,其中美國月消費8.37Mt,同比減少1.6Mt。中國約消費9.98Mt,同比減少1.9Mt。美國主要從加拿大,墨西哥和委內瑞拉等國進口硫磺,據業(yè)內專家預測,到2017年世界硫磺消費量凈增加20.9Mt/a,其中大部分新增消費量來自東亞,非洲,大洋洲和中東等地區(qū),屆時,硫磺消費量增長速度將遠低于產量增長速度,世界硫磺市場將出現嚴重的產量過剩。
2008年我國硫磺消費量為9.98Mt,主要用于生產硫酸。2008年硫磺制酸的產量為20.81Mt,占硫酸總產量的38.7%,2008年硫酸生產消耗硫磺6.94Mt,約占硫磺總消費量的69.5%。隨著其他硫磺下游產品如聚合硫,涂硫尿素,含硫建筑材料的發(fā)展,硫磺在硫酸以外的領域用量不斷增加,業(yè)內專家預計,到了2010年,我國硫磺年消費量在11.0Mt左右。
綜上所述,我國硫產量較低而需求量又較大,我國硫磺的供給主要依賴進口,這種狀況今后還將持續(xù)較長一段時間,正確認識到我國硫磺市場的主要因素,在利用硫磺方面,一方面擴大硫磺的應用范圍,另一方面積極開發(fā)高附加值的硫磺和硫磺延伸產品,構建多層次,多元化的精細硫化工產業(yè)鏈,提升硫化工企業(yè)的市場競爭力。
參考文獻
1 Mak.Ram. RCTI工藝——克勞斯尾氣裝置性能新標準[J]. 硫磺工業(yè).2009(5):43-48.
2 Ed.off.Sul.Sulphur recovery Project[J].Sulphur , 2007(309):22-26,28.
3 齊藤,吳雪梅.2008年我國硫磷肥市場生產概述[J]. 硫磺工業(yè),2009(2):1-5.