（韶關(guān)學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，廣東韶關(guān)512005）

雙硫腙—乳化劑OP光度法測定鋅的研究

王少玲，彭翠紅

（韶關(guān)學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，廣東韶關(guān)512005）

研究在表面活性劑存在下，雙硫腙分光光度法測定微量鋅的方法.在pH4.7的乙酸—乙酸鈉緩沖溶液中加入掩蔽劑，在非離子型表面活性劑乳化劑OP存在下，鋅離子與雙硫腙反應(yīng)形成紅色絡(luò)合物，其絡(luò)合比為2∶1，最大吸收波長位于540 nm處.鋅離子的質(zhì)量濃度在0~1.2 μg·mL-1與吸光度成較好的線性關(guān)系，符合朗伯比爾定律，其線性回歸方程為y=0.118 5x+0.001 9，相關(guān)系數(shù)r=0.998 2，表觀摩爾吸光系數(shù)為ε=7.80×104L·mol-1·cm-1.此方法重復(fù)性好，靈敏度高，選擇性好，可用于測定樣品中微量鋅，其加標(biāo)回收率為96.8%~102.7%.

雙硫腙；鋅；分光光度法；乳化劑OP

鋅是人體必需的微量營養(yǎng)元素之一，它是人體內(nèi)300多種酶的重要組成成分，在核酸代謝和組織中有著重要的地位，對腦的發(fā)育和成熟起著重要的作用，人體中的鋅主要從日常飲食中攝取.

雙硫腙—四氯化碳萃取光度法是測定食物中微量鋅的標(biāo)準(zhǔn)方法之一，由于雙硫腙及其絡(luò)合物均不溶于水，需要萃取到有機(jī)相測定.多年來人們在研究利用表面活性劑的增溶作用，直接在水相中進(jìn)行測定，如呂艷陽等和吳賽蘇等通過加入陽離子表面活性劑溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)，在水相中直接測定水樣中的鋅［1-2］；戚文彬等用非離子表面活性劑（脂肪醇聚乙烯醚）作為溶劑,應(yīng)用雙硫腙水相直接光度法測定糧食及工業(yè)廢水中的鋅［3］；宋紀(jì)蓉等在非離子表面活性劑吐溫-20存在下,測定了人發(fā)中的鋅和銅［4］；石幫輝在非離子表面活性劑吐溫-80存在下，應(yīng)用雙硫腙水相分光光度法對鋅合成密碼水樣和鋅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了測定［5］；黃小玉等也是加入吐溫-80為助溶劑，用雙硫腙水相分光光度法測定維參鋅膠囊中的鋅［6］.

本實(shí)驗(yàn)選擇采用無水乙醇溶解雙硫腙，非離子表面活性劑乳化劑OP作為增溶劑，使雙硫腙與鋅反應(yīng)生成2∶1的紅色絡(luò)合物溶于水.研究結(jié)果表明，在合適的條件下，鋅的濃度與吸光度成良好的線性關(guān)系，因而可在水相中定量測定鋅.在選定條件下測定了牛奶中的鋅，結(jié)果令人滿意.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

722S分光光度計(jì)(上海棱光分析儀器廠)，pH－3C酸度計(jì)(上海雷磁儀器廠).

HNO3；HClO4；0.2%乳化劑OP；10%KF；25%Na2S2O3.

鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.220 5 g ZnSO4·7H2O于100 mL燒杯中，加少量水使其完全溶解，定量轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，加水定容.此為鋅含量200 μg·mL-1的儲備液.使用時(shí)稀釋到5 μg·mL-1.

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH 4.7)：稱取83 g無水乙酸鈉，用水溶解后加入60 mL冰乙酸，再用水稀釋至1 L.

0.05%雙硫腙乙醇溶液：稱取0.25 g雙硫腙，溶于500 mL無水乙醇.

實(shí)驗(yàn)試劑均為分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水.

1.2實(shí)驗(yàn)方法

準(zhǔn)確移取15 mL市售液體牛奶樣品于250 mL錐形瓶中，加入20 mL HNO3－HClO4(5+1)混合酸，于電熱板上緩慢加熱至溶液澄清透明.取下冷卻至室溫，調(diào)節(jié)pH約5，用水定容至100 mL.

移取5.00 mL試液于25 mL比色管中，加入1 mL KF，調(diào)節(jié)pH約5，再依次加入1 mL Na2S2O3、5 mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液、1 mL乳化劑OP和6 mL雙硫腙乙醇溶液，用水定容.以試劑空白為參比，用1 cm比色皿，在波長540 nm處測定吸光度.

準(zhǔn)確移取0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液使用液于25 mL比色管中，加入與測定樣品相同的各種試劑，在相同條件下測定吸光度.

2 結(jié)果與討論

2.1 顯色條件研究

2.1.1 溶液酸度

調(diào)節(jié)溶液呈不同酸度，測定結(jié)果證明，pH（3～6）范圍內(nèi)有較大吸光度，pH 5時(shí)吸光度最大.

2.1.2 表面活性劑用量

分別加入0.0、0.5、1.0、2.0、4.0 mL乳化劑OP進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，使用量為1.0 mL時(shí)吸光度最大.

2.1.3 顯色劑的用量

分別加入0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 mL雙硫腙乙醇溶液顯色，由試驗(yàn)得知，使用量為6.0 mL時(shí)吸光度最大.

2.1.3 顯色時(shí)間與溫度

實(shí)驗(yàn)表明，顯色反應(yīng)在室溫下能立即完成，1 h內(nèi)吸光度基本穩(wěn)定，超過1 h后吸光度逐漸下降.

2.2 吸收曲線

準(zhǔn)確移取5.00 mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于25 mL比色管中，依次加入5 mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液、1.0 mL乳化劑OP和6.0 mL雙硫腙乙醇溶液，以水定容，搖勻.以試劑空白為參比，用1 cm比色皿，在不同波長(450～650 nm)處測定吸光度，繪制吸收曲線(見圖1).

圖1 絡(luò)合物的吸收曲線

由吸收曲線可知，有色絡(luò)合物在波長540 nm處有最大吸收.

2.3 干擾離子的影響

在測定相對誤差＜5%時(shí)，1 000倍的K+、Ca2+、Na+、SO42-、Cl-、CO32-、NO3-不干擾；100倍的Mg2+、Al3+不干擾，但等量的Cu2+、Fe3+、Pb2+會(huì)造成干擾，因此實(shí)驗(yàn)中可視樣品情況加入KF、Na2S2O3等掩蔽干擾離子.

2.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制

按上述1.2實(shí)驗(yàn)方法測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度，繪制曲標(biāo)準(zhǔn)工作線(見圖2).

圖2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

由圖2，鋅量在0～1.2 μg·mL-1范圍內(nèi)符合比爾定律，其線性回歸方程為y=0.118 5x＋0.001 9，相關(guān)系數(shù)r=0.998 2，表觀摩爾吸光系數(shù)為ε＝7.80×104L·mol-1·cm-1.

2.5 牛奶中鋅的測定

按1.2實(shí)驗(yàn)方法平行測定5次牛奶樣品，結(jié)果如表1.

表1 牛奶樣品測定結(jié)果

2.6 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

在樣品中定量加入鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品實(shí)驗(yàn)方法測定吸光度，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見表2.

表2 樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

可見，加標(biāo)回收率在96.8%～102.7%之間.

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)研究表明，雙硫腙－乳化劑OP光度法可在水相中直接測定微量鋅，方法簡便、快速，靈敏度高，結(jié)果穩(wěn)定可靠.

參考文獻(xiàn)：

［1］呂艷陽，許春萱.雙硫腙-乙醇體系分光光度法測鋅的研究［J］.信陽師范學(xué)院院報(bào)（自然科學(xué)版），2004，17(4)：414-415.

［2］吳賽蘇，王靜，洪英.雙硫腙-CTMAB光度法測鋅的研究［J］.干旱環(huán)境監(jiān)測，2001，15(2)：75-76.

［3］戚文彬，郭偉強(qiáng).金屬離子-雙硫腙-表面活性劑顯色體系研究［J］.分析化學(xué)，1986，14(5)：374-376.

［4］宋紀(jì)蓉，張亞洲，殷伯海.金屬離子-雙硫腙-表面活性劑顯色體系測定人發(fā)中鋅、銅［J］.分析試驗(yàn)室，1988，7(8)：27-28.

［5］石幫輝.雙硫腙分光光度法測定水中微量鋅［J］.華南預(yù)防醫(yī)學(xué)，2004，30(5)：56-57.

［6］黃小玉，雷光洪，楊國章，等.雙硫腙水相分光光度法測定維參鋅膠囊中鋅的含量［J］.中國藥房，2009，20(13)：1021-1022.

Determination of Zinc by dithizone-emulsifier OP spectrophotometry

WANG Shao-ling，PENG Cui-hong
（School of Chemistry and Envimnmental Engineering，Shaoguan University，Shaoguan 512005，Guangdong，China）

The determination of zinc with the color reaction of dithizone and emulsifier OP was investigated in the presence of surfactant.By adding a masking agent to acetic acid sodium acetate buffer solution in the pH4.7,the results show that dithizone and zinc can form a red complex at 540 nm in the presence of nonionic surfactant emulsifier OP and the molar ration of zinc to dithizone in the complex which is estimated to be 2∶1. The linear range of the calibration curve is 0～1.2 μg·mL-1with a correlation coefficient of 0.998 2 and the linear regression equation for Y=0.118 5+0.001 9xy=0.118 5 x+0.001 9,its amolar absorptivity is 7.80×104L·mol-1·cm-1.This proposed method can be used to determine the content of zinc in samples with good repeatability,high sensitivity and good selectivity.The adding standard recovery is between 96.8%to 102.7%.

dthizone;Zinc;spectrophotometry；emulsifier OP

O657.32

：A

：1007-5348（2014）10-0048-04

（責(zé)任編輯：李婉）

2013-04-30

王少玲(1963-)，女，廣東揭陽人，韶關(guān)學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院高級實(shí)驗(yàn)師，主要從事分析化學(xué)研究.