【摘要】文章在研究影響無機(jī)含氧酸分子酸性強(qiáng)弱因素的基礎(chǔ)上，詳細(xì)分析了無機(jī)含氧酸分子酸性強(qiáng)弱比較和判斷的方法?！娟P(guān)鍵詞】無機(jī)含氧酸 分子 酸性

無機(jī)含氧酸在水溶液中的酸性強(qiáng)弱取決于酸分子的電離程度。若用ROH表示酸分子，在水溶液中的電離情況是：ROH+H2O→RO-+H3O+酸分子羥基中的質(zhì)子H+在電離過程中脫離了氧原子，轉(zhuǎn)移到水分子中的孤電子對(duì)上，其轉(zhuǎn)移的難易程度取決于元素R吸引羥基的電子云的能力。

元素R吸引羥基氧原子電子云的能力強(qiáng)弱取決于元素R電負(fù)性的大小、R周圍的非羥基氧原子數(shù)目的多少等因素。

一、R電負(fù)性的大小對(duì)無機(jī)含氧酸的酸性影響

電負(fù)性的概念是由美國化學(xué)家鮑林提出的，用來描述不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引力的大小。不同元素電負(fù)性越大的原子，對(duì)鍵合電子的吸引力越大，酸性越強(qiáng)。對(duì)于同一種元素的含氧酸來說，該元素的化合價(jià)越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)。

例如：

HNO3——H2SO4——H3PO4——H3BO3，它們隨中心原子電負(fù)性的減小，酸性也逐漸減弱。這是因?yàn)楹跛嶂行脑拥碾娯?fù)性越大，R吸引電子的能力越大，在H-O-R中氫原子和氧原子之間的結(jié)合力越弱，越易使H+離子離解，該含氧酸的酸性越強(qiáng)。

同理，在鹵族元素HClO-HBrO-HIO中，其酸性減弱，就是因?yàn)镃l（3.0）—Br（2.8）—I（2.5）的電負(fù)性遞減的緣故。

如在氯的含氧酸中酸性逐漸增強(qiáng)：HClO

HClO3

二、R周圍的非羥基氧原子數(shù)目的多少對(duì)無機(jī)含氧酸酸性的影響

對(duì)中心原子R電負(fù)性相等的含氧酸來說，如H2CO3和H2SO4（C和S電負(fù)性均為2.5），可把含氧酸改寫成（HO） mROn的形式，則圍繞R原子的氧原子數(shù)目（非羥基氧原子數(shù)目），即n值的大小，n值越大，R的正電性越高，導(dǎo)致R—O—H中O的電子向R偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易電離出H+，即酸性越強(qiáng)，其中m與n的數(shù)目是由中心原子R的化合價(jià)決定的。

例1：

則H2SO4（K2=1.2×10-2）的酸性比H2CO3（K1=4.3×10-7）的酸性要強(qiáng)的多。（例如，人們十分熟悉的碳酸[（HO）2CO]，非羥基氧的個(gè)數(shù)為1，應(yīng)是一個(gè)強(qiáng)度與亞硝酸和磷酸相近的中強(qiáng)酸，然而事實(shí)上二氧化碳水溶液的酸性卻很弱，通常認(rèn)為它是弱酸。后來發(fā)現(xiàn)碳酸的例外，并不是上述規(guī)律錯(cuò)了，而是由于溶于水的二氧化碳分子只有約幾百分之一與水結(jié)合成碳酸，與按二氧化碳全部轉(zhuǎn)化為碳酸分子來估算酸的強(qiáng)度相比，自然就小了近百倍了。）

例2：

因此，可根據(jù)n值的大小來比較和預(yù)測(cè)含氧酸的酸性強(qiáng)弱。

例，2012年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試（課標(biāo)全國）理綜37題[化學(xué)——選修3物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]第（5）小題：①H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10-2，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋；

②H2SeO4和H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：____________。

答案：H2SeO4和H2SeO3可表示為（HO）2SeO和（HO）2SeO2。H2SeO3中的Se為+4價(jià)，而H2SeO4中的Se為+6價(jià)，后者Se的正電性更高，導(dǎo)致Se-O-H中的O的電子更向Se偏移，越易電離出H+。

綜上所述，根據(jù)R電負(fù)性和R周圍的非羥基氧原子數(shù)目的多少可初步比較和預(yù)測(cè)無機(jī)含氧酸分子的酸性強(qiáng)弱，而影響無機(jī)含氧酸分子酸性強(qiáng)弱的因素是多方面的，在教學(xué)中，還要注意到具體問題具體分析，才可得到正確的結(jié)論。