摘 要：對(duì)珠江口某典型水產(chǎn)品體內(nèi)的重金屬Cu、Zn、Pb、Cd和Cr含量檢測(cè)表明，其體內(nèi)尤其是頭部的Cu明顯超標(biāo)。為了調(diào)查其原因，采集了其生長(zhǎng)環(huán)境中的15個(gè)水樣、16份底泥樣品。采用原子吸收光譜法（AAS）分析水產(chǎn)品與底泥中的重金屬含量，利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）分析水樣中的重金屬含量。結(jié)果表明，水產(chǎn)品中超標(biāo)的Cu與過(guò)高的Zn來(lái)自于其生長(zhǎng)的水體環(huán)境，而根本原因是來(lái)自養(yǎng)殖過(guò)程投放的含銅消毒液與含鋅飼料。

關(guān)鍵詞：水產(chǎn)品；重金屬；來(lái)源分析

中圖分類號(hào) X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2013）11-11-03

重金屬是指比重大于5.0g/cm3的金屬元素，在自然界中大約存在45種。但是，由于不同的重金屬在環(huán)境中的毒性差別很大，所以在環(huán)境科學(xué)中人們通常主要關(guān)注汞、鎘、鉛、鉻、銅、鋅、鎳、鉬、鈷等重金屬元素。許多重金屬元素在生命活動(dòng)中是有用的和必需的，在生命活動(dòng)中往往不可或缺，然而一旦蓄積過(guò)多不但無(wú)益反而會(huì)造成危害[1-3]。無(wú)論是生命活動(dòng)中必須的或非必須的重金屬元素，當(dāng)在生物體內(nèi)積累值超過(guò)一定的閾限，或者進(jìn)入生物體內(nèi)途徑方式是越軌行為，都將或多或少地危害或影響生物的生命活動(dòng)。

隨著社會(huì)工農(nóng)業(yè)的發(fā)展，工業(yè)廢水和城市生活污水污染及礦山和冶金工業(yè)的重金屬污染使河流湖泊水質(zhì)急劇下降，對(duì)水生生物的健康造成直接的威脅，并通過(guò)食物鏈影響人類的身心健康[4-6]。比如，鎘進(jìn)入人體后，在體內(nèi)形成鎘蛋白，通過(guò)血液循環(huán)到達(dá)全身，并有選擇地積蓄于靶器官——腎、肝臟中。鉻的危害主要體現(xiàn)為致毒作用、刺激作用、累積作用、變態(tài)反應(yīng)、致癌作用以及致突變作用，對(duì)神經(jīng)細(xì)胞的危害最大。鉛主要損害骨髓造血系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)，對(duì)男性生殖腺也有一定的損害，其主要毒性效應(yīng)表現(xiàn)在：貧血癥、神經(jīng)機(jī)能失調(diào)及腎損傷，對(duì)兒童造成大腦損害。由于重金屬污染物在水體環(huán)境中易于進(jìn)行遷移，易于進(jìn)入食物鏈，并通過(guò)生物濃縮和生物放大作用最終在人體體內(nèi)蓄積，因此，在水產(chǎn)行業(yè)中人們普遍較為關(guān)注Cu、Zn、Pb、Cd和Cr在水產(chǎn)品中的含量水平[7-9]。本研究對(duì)珠江口某蝦養(yǎng)殖場(chǎng)的水產(chǎn)品、水體、底泥進(jìn)行了采樣與調(diào)查，以期檢查水產(chǎn)品的安全水平，提高水產(chǎn)品的環(huán)境安全質(zhì)量。

1 材料與方法

1.1 水樣的采集與分析方法 采樣前，根據(jù)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的性質(zhì)和采樣方法的要求，選擇適宜材質(zhì)的盛水容器和采樣器，并清洗干凈。采集表層水水樣，用適當(dāng)?shù)娜萜骰蛩芰掀恐苯硬杉?，每個(gè)水樣瓶貼上標(biāo)簽（填寫采樣編號(hào)、采樣日期和時(shí)間、測(cè)定項(xiàng)目等），塞緊瓶塞。

水樣的預(yù)處理：取混勻的水樣50mL于燒杯中，加入5～10mL濃硝酸，在電熱板上加熱煮沸，蒸發(fā)至小體積，試液應(yīng)清澈透明，呈淺色或無(wú)色，否則，應(yīng)補(bǔ)加硝酸繼續(xù)消解。蒸至近干，取下燒杯，稍冷后加2%HNO3 20mL，溫?zé)崛芙饪扇茺}，若有沉淀，應(yīng)過(guò)濾，濾液冷至室溫后于50mL容量瓶中定容，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）測(cè)量水體中的重金屬。

1.2 底泥的采集與分析方法 本次測(cè)定的項(xiàng)目是重金屬，故盡量用竹鏟、竹片直接采集樣品，或用鐵鏟、土鉆挖掘后，用竹片刮去與金屬采樣接觸的部分，再用竹鏟或竹片采集底泥。采樣方法是：將在一個(gè)采樣單元內(nèi)各采樣分點(diǎn)采集的土樣混合均勻制成混合樣，組成混合樣的分點(diǎn)數(shù)通常為5～20個(gè)?；旌狭客^大，需要用四分法棄取，最后留下1～2kg，裝進(jìn)樣品袋，帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行風(fēng)干處理。

土樣處理及浸提：把經(jīng)風(fēng)干后的土壤研磨，過(guò)20目，然后準(zhǔn)確稱取10g左右于250mL錐形瓶中，加入50mL的0.2%HNO3，在搖床上以180次/min的速率震蕩8h。過(guò)濾得上清液，使用TAS-990原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量其中的重金屬。

1.3 水產(chǎn)品的測(cè)定分析方法 水產(chǎn)品處理及消解：把經(jīng)烘干后的蝦頭、蝦肉用HR-12007型飛利浦二合一攪拌機(jī)打成勻漿，儲(chǔ)備待用。消解時(shí)，準(zhǔn)確稱取粉碎均勻的蝦頭、蝦肉樣品1g左右于50mL燒杯中，加入10mL濃HNO3浸泡過(guò)夜。翌日，在電熱板上恒溫130oC消解水產(chǎn)品。不斷重復(fù)加濃3mL HNO3和1mL H2O2，當(dāng)消解至內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí)，取下稍冷，用水清洗內(nèi)壁，并入加1mL HNO3溶解殘?jiān)Ｈ缓髮⑷芤恨D(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，冷卻后定容至刻度，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）測(cè)量重金屬。

2 結(jié)果與分析

2.1 研究區(qū)養(yǎng)殖場(chǎng)水體中重金屬含量 詳見表1。由表1可見，調(diào)查地區(qū)的水體中重金屬Pb、Cd、Cr的含量總體上符合地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB3838-2002的Ⅲ類和漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（GB11607-87），而Cu、Zn的含量大面積超標(biāo)。經(jīng)調(diào)查，Cu超標(biāo)的原因可能在于，當(dāng)?shù)仞B(yǎng)殖場(chǎng)為了給養(yǎng)殖塘殺毒，放入了硫酸銅，故水體中個(gè)別Cu含量超標(biāo)。對(duì)于Zn元素的超標(biāo)原因，據(jù)調(diào)查，當(dāng)?shù)仞B(yǎng)殖場(chǎng)為了促進(jìn)水產(chǎn)品的生長(zhǎng)發(fā)育，投放了含Zn的飼料。從W7、W8（停止養(yǎng)殖）和其他點(diǎn)（正在養(yǎng)殖）比較可以反映這個(gè)問(wèn)題，W7、W8的Zn的含量比其他點(diǎn)Zn的含量低很多，原因可能是正在養(yǎng)殖的蝦塘為了促進(jìn)蝦的生長(zhǎng)發(fā)育，投放了含Zn的飼料或藥物，而沒有養(yǎng)殖的W7、W8則沒投入含Zn的飼料或藥物，故Zn的含量比其他點(diǎn)的還低。

經(jīng)過(guò)本次的調(diào)查，除養(yǎng)殖過(guò)程中人為因素引起的Cu、Zn含量超標(biāo)外，研究區(qū)的水體環(huán)境質(zhì)量總體呈現(xiàn)良好，水體中關(guān)鍵重金屬Pb、Cd、Cr含量符合漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。

注：（1）加粗帶*者為超標(biāo)值。（2）W7、W8為已經(jīng)停止養(yǎng)蝦的蝦塘，其他的點(diǎn)為正在養(yǎng)殖的蝦塘。

2.2 研究區(qū)底泥重金屬含量 由于底泥全消解后的重金屬總量并不能準(zhǔn)確反映水產(chǎn)養(yǎng)殖的環(huán)境健康水平，測(cè)定底泥在酸浸提出來(lái)的重金屬有效態(tài)含量更能反映實(shí)際情況。因此，本次底泥重金屬主要測(cè)定底泥重金屬的有效態(tài)。有效態(tài)重金屬可以影響底泥微生物的代謝活性，從而影響到底泥環(huán)境及底泥周邊水體環(huán)境，可能會(huì)對(duì)水產(chǎn)品造成影響。由表2數(shù)據(jù)可知，測(cè)定點(diǎn)底泥重金屬Cu、Zn、Pb、Cd、Cr含量均符合土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB15618-1995，底泥中重金屬有效態(tài)含量均不超標(biāo)。

實(shí)際上，經(jīng)調(diào)查，研究區(qū)養(yǎng)殖場(chǎng)周邊沒有工廠或其他工業(yè)污染源，這也從根本上保證了底泥重金屬的有效態(tài)含量處于一個(gè)正常的較低水平。

注：S7、S8為已經(jīng)停止養(yǎng)蝦的蝦塘，其他的點(diǎn)為正在養(yǎng)殖的蝦塘。底泥重金屬的標(biāo)準(zhǔn)參照GB15618-1995土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

2.3 研究區(qū)養(yǎng)殖場(chǎng)水產(chǎn)品重金屬含量 詳見表（下轉(zhuǎn)48頁(yè)）（上接12頁(yè)）3。由表3可見，研究區(qū)水產(chǎn)品中的Cu含量超過(guò)了中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)-無(wú)公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量（NY5073-2001），有的是限值的兩倍多。由于上述標(biāo)準(zhǔn)以及中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)-無(wú)公害食品淡水蝦（NY5158-2005）并無(wú)規(guī)定Zn的含量限值，因此無(wú)法獲知是否超出健康水平，但從與其他重金屬的含量對(duì)比上還是可以看出含量處于較高水平。同時(shí)，與水體中Cu和Zn含量超標(biāo)原因一樣，當(dāng)?shù)仞B(yǎng)殖場(chǎng)為了給養(yǎng)殖塘殺毒以及促進(jìn)水產(chǎn)品生長(zhǎng)，投加了硫酸銅和含Zn飼料，最終導(dǎo)致水產(chǎn)品蓄積Cu和Zn含量過(guò)高。其中，Cu的含量只有頭部超標(biāo)。經(jīng)本次調(diào)查，水產(chǎn)品中重金屬含量除了部分頭部Cu含量超標(biāo)外，其他元素頭部和肉的重金屬含量均符合中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

此外，從蝦頭與蝦肉的重金屬含量對(duì)比看，對(duì)于同一種水產(chǎn)品，身體不同部位蓄積重金屬的含量也不同，蝦頭比蝦肉蓄積重金屬的含量多得多，這也符合生物不同器官對(duì)重金屬濃縮系數(shù)的實(shí)際情況。因此，建議食蝦時(shí)棄用蝦頭部分。

3 結(jié)論

（1）研究區(qū)水產(chǎn)品中的Pb、Cd、Cr均為超標(biāo)，含量水平都屬于正常的范圍。但Cu（平均值76mg/kg）和Zn（64mg/kg）含量較高，其中Cu的含量明顯超過(guò)中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)-無(wú)公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量（NY5073-2001）。

（2）水產(chǎn)品蓄積Cu和Zn含量過(guò)高的間接原因是來(lái)自其生長(zhǎng)的水體環(huán)境，水體中Cu和Zn的含量水平顯著超過(guò)漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（GB11607-87）。其根本原因是，當(dāng)?shù)仞B(yǎng)殖場(chǎng)為了給養(yǎng)殖塘殺毒以及促進(jìn)水產(chǎn)品生長(zhǎng)，投加了硫酸銅消毒液和含Zn飼料。經(jīng)研究，蝦場(chǎng)底泥重金屬的有效態(tài)含量很低，對(duì)水產(chǎn)品不造成重金屬污染。水產(chǎn)品中重金屬含量除了部分頭部Cu含量超標(biāo)外，其他幾種重金屬元素在頭部和肉中的含量均未超標(biāo)。

（3）檢測(cè)當(dāng)?shù)匚r蓄積重金屬的情況，蝦頭蓄積的重金屬比蝦肉蓄積的重金屬含量多。因此，建議食蝦時(shí)棄用蝦頭部分。

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