摘要：通過硝酸-高氯酸常壓消解樣品，并采用火焰原子吸收光譜法測(cè)定藥材豬苓（Polyporus umbellatus）中Ca、K、Fe、Cu、Zn、Mn、Sr 7種礦質(zhì)元素的含量。結(jié)果表明，豬苓中含有含量較高的Ca、K、Fe、Cu、Zn、Mn、Sr，回收率為95.43%～106.80%，其測(cè)定的RSD均小于2%，結(jié)果可為豬苓藥材的綜合開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：消解；豬苓（Polyporus umbellatus）；原子吸收光譜法；礦質(zhì)元素

中圖分類號(hào)：R284.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2013）18-4499-03

目前，人們已注意到中草藥的藥性與所含礦質(zhì)元素含量有關(guān)[1]，并且認(rèn)識(shí)到礦質(zhì)元素在維持生命活動(dòng)及預(yù)防、治療疾病方面均起著重要作用[2]。分析中草藥中的礦質(zhì)元素為闡明中草藥的作用機(jī)理、改選和創(chuàng)制新藥提供了重要信息。豬苓（Polyporus umbellatus）是我國常用中藥，已有千年藥用歷史，它為多菌科真菌菌核，喜肥沃濕潤，常生于林中樹根旁或腐木柱旁，分布于東北及河北、河南、山西、陜西、甘肅、湖北、四川、貴州、云南等地[3，4]，具有利尿、增強(qiáng)免疫、抗腫瘤和護(hù)肝等功能[4]。在礦質(zhì)元素測(cè)定方面，原子吸收光譜法以其快速、靈敏、準(zhǔn)確、方便、抗干擾能力強(qiáng)、穩(wěn)定性好、適用范圍廣等特點(diǎn)得到了廣泛應(yīng)用[5-7]，其原理是基于氣態(tài)的基態(tài)原子外層電子對(duì)紫外光和可見光范圍的相對(duì)應(yīng)原子共振輻射線的吸收強(qiáng)度來確定被測(cè)元素含量[8-10]。該法一般需要對(duì)樣品消解處理。目前，消解可分為濕法消解、干法消解及微波消解。濕法消解是指用酸液或堿液在加熱條件下破壞樣品中的有機(jī)物或還原性物質(zhì)的方法[11，12]；微波消解通常是指利用微波加熱密閉容器中的消解液和樣品，在高溫增壓條件下快速溶解樣品的濕法消化[13-15]；干法消解是在高溫下將樣品灰化的方法，一般是在電熱套上處理樣品至無煙時(shí)，放入馬弗爐中灰化1～2 h[16]。3種方法比較而言，微波消解避免了樣品損失、易污染、耗時(shí)等缺點(diǎn)，但其成本較高；濕法消解和干法消解操作簡(jiǎn)便且安全性高，但干法消解對(duì)樣品損失較大[17，18]。本試驗(yàn)采用濕法消解處理樣品，用原子吸收光譜法測(cè)定3個(gè)不同地域的豬苓樣品中礦質(zhì)元素的含量，旨在為豬苓中礦質(zhì)元素含量與藥用價(jià)值研究提供借鑒和參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

豬苓樣品分別采自陜西（樣品1）、四川（樣品2）和山西（樣品3）。

分析純HNO3，HClO4和H2O2（30%，V/V）購于國藥試劑有限公司；鈣、鉀、鋅、鐵、錳、銅、鍶標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，購于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；去離子水。

1.2 儀器

TAS-990原子吸收分光光度計(jì)（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）；DT-100型空心陰極燈（威格拉斯儀器北京有限公司）；DOB-20003型光電分析天平（重慶試驗(yàn)設(shè)備廠）。

1.3 方法

1.3.1 樣品處理 準(zhǔn)確稱取豬苓樣品0.500 0 g于50 mL錐形瓶中，按體積比4∶1加入硝酸和高氯酸25 mL，在電熱套上加熱至錐形瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)白色煙霧，繼續(xù)升溫加熱至消解液澄清、透明且無懸浮物，取下冷卻至室溫，加入5滴H2O2，用去離子水定容至50 mL容量瓶中，備用，每樣品設(shè)3個(gè)平行。

1.3.2 儀器條件 儀器自動(dòng)選擇各元素的最佳工作條件見表1。

1.3.3 檢測(cè) 按照TAS-990型原子吸收分光光度計(jì)操作規(guī)程操作，參照表1條件繪制各元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線，再測(cè)定空白溶液和待測(cè)樣品液，記錄結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

在儀器選定工作條件下，測(cè)定各元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度A，并以吸光度A對(duì)溶液濃度C繪制校準(zhǔn)曲線，各元素回歸方程、相關(guān)系數(shù)見表2。在線性范圍內(nèi)，各元素的線性關(guān)系良好。

2.2 樣品測(cè)定

豬苓中礦質(zhì)元素的含量見表3。由表3可知，不同地域樣品中的同種元素含量存在差異。樣品1的Fe、K、Sr比樣品2、3含量高，Cu、Mn的含量比樣品2、3低。樣品2的Ca含量比樣品1、3高，Zn含量比樣品1、3稍低。樣品3的Cu含量比樣品1、2高?？傮w來看，所含元素比較豐富，但Mn的含量普遍偏低，樣品中各被測(cè)元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.174 5%～1.845 2%，說明該方法精密度較高。

2.3 加標(biāo)回收試驗(yàn)

在上述樣品測(cè)定結(jié)果（表3）基礎(chǔ)之上，分別加入一定量Ca、K、Cu、Fe、Mn、Zn、Sr的標(biāo)準(zhǔn)溶液于各樣品中，按照“1.3.1”處理。測(cè)定其回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表4、表5與表6。結(jié)果表明，各元素平均回收率為95.43%～106.80%之間，該方法的結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可用于豬苓中礦質(zhì)元素的測(cè)定。

3 小結(jié)

本試驗(yàn)采用火焰原子吸收光譜法測(cè)定了3個(gè)不同地區(qū)的豬苓中礦質(zhì)元素的含量，由結(jié)果可知，不同地區(qū)豬苓樣品中礦質(zhì)元素的含量呈地域性差異，其中Cu、Zn、Mn、Sr 4種元素在不同產(chǎn)地豬苓中含量較為豐富，且Ca、Fe、K含量總體較高。對(duì)人體有害的重金屬元素Pb、Ni、Cd、Cr未檢出。各個(gè)樣品所含同種元素含量有一定差異，在一定程度上反映了地形地貌、氣候、土壤、水文等環(huán)境要素的差異?？傊瑥慕Y(jié)果上看，豬苓中有益礦質(zhì)元素含量較高，具有較高的藥用開發(fā)價(jià)值。

參考文獻(xiàn)：

[1] 李吉鋒，焦更生.解表類中草藥中微量元素的含量測(cè)定及與藥效關(guān)系的初步探討[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2010，27（4）：1383-1385

[2] 薛長(zhǎng)一，陳明巖，徐立明，等.豬苓中微量元素的測(cè)定及分析[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2011，21（7）：1654-1655.

[3] 王麗娥，李利軍，馬 齊，等.豬苓栽培技術(shù)現(xiàn)狀與產(chǎn)業(yè)發(fā)展對(duì)策[J].中國食用菌，2008，29（8）：4-5.

[4] 陳文強(qiáng)，鄧百萬，彭 浩，等.藥用真菌豬苓的研究現(xiàn)狀及應(yīng)用展望[J].中國食用菌，2012，31（1）：1-4.

[5] 黃 麗，藍(lán)光琳，林偉靖，等.微波消解-原子吸收光譜法連續(xù)測(cè)定仿真飾品中鉛鎘鎳含量[J].分析實(shí)驗(yàn)室，2012，9（2）：29-30.

[6] 阿力甫·阿布都， 阿不力孜·艾力，趙林同. 濕法消解-火焰原子吸收光譜法測(cè)定黑種草籽中的4種金屬元素[J]. 光譜實(shí)驗(yàn)室，2011，28（5）：2705-2706.

[7] FILHO V R A，NETO J A G. Evaluation of lubricating oil preparation procedures for the determination of Al， Ba， Mo， Si， and V by high-resolution continuum source FAAS[J]. Analytical Sciences，2009，25（1）：843-847.

[8] REFIKER H S， MERDIVAN M， AYGUN R S. Solid-phase extraction of sliver in geological samples and its determination by FAAS[J]. Separation Science and Technology，2008，43（1）：216-220.

[9] 李茵萍，關(guān) 明，杜為軍，等.微波消解-火焰原子吸收法測(cè)定新疆野薔薇果中金屬元素[J].食品科學(xué)，2010，31（8）：143-145.

[10] 張金彪，周碧青.火焰原子吸收光譜法快速測(cè)定蜂蜜中的錳和鎂[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2012，29（2）：918-919.

[11] 賀 崢，黃雅欽，石紹軍.濕法消解測(cè)定食用明膠中的微量鉻[J].分析試驗(yàn)室，2009，28（5）：97-98.

[12] 倪張林，湯富彬，屈明華，等.濕法消解-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定山茶油中的鎘[J].中國無機(jī)化學(xué)，2011，1（3）：66-68.

[13] 宋惠堅(jiān).微波消解-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定蔬菜中鉛和鎘[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2005，33（4）：33-36.

[14] 熊海濤.微波消解樣品-火焰原子吸收光譜法測(cè)定淡竹葉中痕量元素[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2012（48）：58-60.

[15] 卑占宇，羅曉冰，李銀保，等.微波消解-火焰原子吸收光譜法測(cè)定冬蟲夏草中的微量元素[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2009，26（3）：391-394.

[16] 覃建東，謝朝懷，郭 健，等.干法消解測(cè)定桑葉中總氟化物[J].分析試驗(yàn)室，2007，12（26）：31-33.

[17] 范維剛，姚海軍，張 玲，等.微波消解-AAS法測(cè)定新疆羅布麻葉中的微量元素[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2006，23（6）：1174-176.

[18] 傅余強(qiáng)，王妍婷，徐 琴，等.濕法消解蝦粉的條件對(duì)總砷含量測(cè)定的影響[J].分析試驗(yàn)室，2010，5（29）：435-436.