鄭績(jī)達(dá) 陳文 王湘君 趙陽(yáng) 林芳松 湯世松

(1.瓊州學(xué)院理工學(xué)院 海南三亞 572022;2.瓊州學(xué)院生物科學(xué)與技術(shù)學(xué)院 海南三亞 572022;3.新鄉(xiāng)市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站 河南新鄉(xiāng) 453002)

1 引言

五指山海拔高,緯度低,不受寒潮侵襲,光、熱、水資源豐富,土壤肥沃,是典型的熱帶雨林氣候。指山地區(qū)的蜂蜜是大自然賜予人類的天然營(yíng)養(yǎng)品,也是一種傳統(tǒng)的中藥[1]。蜂蜜中常量和微量元素不僅為人體正常發(fā)育所必需,而且具有很強(qiáng)的保健功能,特別是對(duì)于消化機(jī)能不健全的老人、幼兒及病人具有重要的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值[2]。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

AB104-S萬(wàn)分位天平(瑞士Mettler Toledo公司);MARS微波消解儀(美國(guó)CEM公司);AFS-820原子熒光光度計(jì)北京吉天儀器有限公司;樣品全自動(dòng)消解儀及前處理系統(tǒng)DEENA M(美國(guó)Thomas Cain公司)。

五指山原生態(tài)蜂蜜;鐵、鋅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院);鹽酸G.R.(鄭州派尼化學(xué)試劑廠);硝酸G.R.(洛陽(yáng)昊華化學(xué)試劑開發(fā)中心);氫氟酸G.R.(天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心);高氯酸G.R.(天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司)。

2.2 儀器工作條件

圖1 鐵標(biāo)準(zhǔn)品溶液發(fā)光強(qiáng)度曲線圖

選定的儀器最佳工作條件見(表1)。

2.3 實(shí)驗(yàn)方法

2.3.1 樣品前處理

稱取試樣0.50g(精確至0.0001g)于微波消解罐中,加硝酸5mL,旋緊外蓋置于微

波消解儀中進(jìn)行微波消解。待冷卻至室溫后,打開消解罐,于電熱板上(120℃)趕酸至1mL左右,用水洗滌消化罐,洗液合并于10mL容量瓶中,用水定容至刻度,混勻備用。

2.3.2 微波消解

稱取0.2-0.3g樣品,加1ml雙氧水靜置1h,加2ml硝酸,6ml鹽酸,進(jìn)行微波消解(由室溫升至120℃,7min,溫度保持3min;由120升至180℃,10min,溫度保持15min。),將消解好的溶液轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶,定容至刻度,靜置2h后,取1ml清液(鐵:用0.5%的硝酸定容至10ml,搖勻上機(jī);鋅:加硫脲和抗壞血酸各0.1g,用0.5%的鹽酸定容至10ml,搖勻上機(jī)),將處理后的樣品用原子熒光儀測(cè)定。

3 結(jié)果與討論

3.1 校準(zhǔn)曲線的繪制

圖2 鋅標(biāo)準(zhǔn)品溶液發(fā)光強(qiáng)度曲線圖

表1 儀器工作條件

表2 精密度實(shí)驗(yàn)

表3 樣品測(cè)量結(jié)果 n=6

表4 回收率測(cè)定結(jié)果(n=6)

分別取Fe、Zn標(biāo)準(zhǔn)液用超純水配制成濃度為20μg/mL的母液。再分別取母液配制成Fe、Zn濃度為0、0.100、0.500、1.00μg/mL,然后用原子熒光儀測(cè)定其發(fā)光強(qiáng)度, 以發(fā)光強(qiáng)度值(y)對(duì)濃度(x)作圖,得回歸方程,見（圖1、2）。

3.2 精密度實(shí)驗(yàn)

將標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為1.0μg/mL的Fe 標(biāo)準(zhǔn)溶液、1.0μg/mL的Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液、選定的儀器工作參數(shù)下進(jìn)行3次測(cè)定,根據(jù)測(cè)定的濃度結(jié)果計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)果見（表2）。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示個(gè)元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在0.2%以下,結(jié)果表明儀器的精密度較高。

3.3 檢出限

對(duì)空白樣品進(jìn)行10次測(cè)定,根據(jù)公式DL=3SD/S,S為校準(zhǔn)曲線斜率[3],經(jīng)計(jì)算得到Fe的檢出限為0.016μg/mL;Zn的檢出限為0.025μg/mL;為證實(shí)本方法的準(zhǔn)確度,對(duì)低含量樣品(0.1mg/標(biāo)準(zhǔn)液)和高含量樣品(1.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)液)做了加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn),測(cè)定的精密度小于2%,方法穩(wěn)定性較滿意。

3.4 樣品測(cè)定

采用微波消解－熒光分光光度計(jì)法來(lái)測(cè)定檢測(cè)五指山蜂蜜中重金屬Fe、Zn的含量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(表3)。

蜂蜜富含鐵、鋅等營(yíng)養(yǎng)元素,其含量與人體中血液的元素含量處于同一數(shù)量級(jí)或接近,可見蜂蜜的重金屬污染物遠(yuǎn)低于相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,是安全性較高的食品。

3.5 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

樣品1(0.1mg/標(biāo)準(zhǔn)液),樣品2(1.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)液)平行制備6份溶液,其中3份加人Fe、Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液,另外3份直接測(cè)定并求其平均值,加標(biāo)回收率計(jì)算公式[4]:[(加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值)/加標(biāo)值]x100%,見表4。

由（表4）可見,Fe、Zn的RSD分別為0.17-0.41%,0.05-1.26%,蜂蜜樣品的基質(zhì)效應(yīng)對(duì)本方法影響較小,檢測(cè)方法穩(wěn)定可靠。并且還發(fā)現(xiàn)回收率結(jié)果高濃度較低濃度好。

4 結(jié)論

運(yùn)用微波消解—熒光分光光度計(jì)法,建立蜂蜜中元素的測(cè)定方法。該方法具有樣品簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確度高、靈敏度高、高通量等特點(diǎn)。以微波消解技術(shù)對(duì)蜂蜜樣品進(jìn)行消解處理,不僅省時(shí)、方便,且減少了對(duì)周圍環(huán)境的直接污染和樣品的損失[5]。將微波消解技術(shù)與—熒光分光光度計(jì)法,相結(jié)合并測(cè)定蜂蜜中的元素,結(jié)果令人滿意。

[1]夏春,高柱,臧愛香.微波消解—電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICPMS)測(cè)定蜂蜜中多種元素[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技,2013,2:278-279.

[2]斯琴格日樂(lè),李英杰,恩德.微波消解一火焰原子吸收光譜法測(cè)定四大懷藥中的Fe 和Zn[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2013,30(1):89-92.

[3]孫建民,劉博靜.不同產(chǎn)地蜂蜜中若干金屬元素含量的分布比較[J].河北大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2010,30(3):271-274.

[4]倪張林,湯富彬,屈明華,劉毅華,沈丹玉.微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定油茶籽油中的5 種重金屬元素[J].食品科學(xué),2013,34(4):165-167.

[5]姜秋玲.蜂蜜中有害物質(zhì)對(duì)人體的影響[J].中國(guó)養(yǎng)蜂,2004,55(1):24-25.