王 娟

（陜西昊安職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)有限公司，陜西 西安 710000）

0 前言

芴衍生物在燃料、醫(yī)藥、工程塑料和助劑等方面發(fā)揮著重要作用，2，7-二羥基-9-甲基芴是其中一種重要化合物，有必要對(duì)該物質(zhì)合成方法進(jìn)行研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

其方程式如下：

1.2 實(shí)驗(yàn)的主要儀器及試劑

日本島津GC—14C型氣相色譜儀（GC），日本島津LC—10ATVP型高效液相色譜儀（LC），美國尼高力公司60SXR-FTIR 紅外光譜儀。

9-芴甲醇，西安華耀醫(yī)藥，工業(yè)；氯化亞砜，日本，工業(yè)；甲苯，蘭煉，工業(yè)；二氯乙烷，日本，工藝；氫氧化鉀，陜西米脂，工業(yè)；鈀碳，西安凱力，工業(yè)；乙酰氯，淄博淄川金鐘，工業(yè)；冰醋酸，大慶石化，工業(yè)；過硫酸銨，陜西米脂，工業(yè)；濃硫酸，西安硫酸廠，工業(yè)。

1.3 實(shí)驗(yàn)過程

1.3.1 9-氯-甲基芴的制備

向1L 裝有機(jī)械攪拌的三口瓶中加入9-芴甲醇100g、氯化亞砜63.8g、甲苯640mL、吡啶5g，升溫回流，當(dāng)9-芴甲醇GC＜1%時(shí)停止反應(yīng)，經(jīng)后處理得到9-氯-甲基芴107.5g，GC＞95%。

1.3.2 9-甲基芴的制備

將制備好的9-氯-甲基芴107.5g 加入到1L 裝有機(jī)械攪拌的三口瓶，再加入KOH23.5g、甲苯500mL 升溫，回流反應(yīng)3 小時(shí)，降溫，水洗至中性，將其加入到2L 的高壓加氫反應(yīng)釜里中，加入鈀碳2.15g，壓力2.0MPa、溫度35～40℃進(jìn)行加氫，當(dāng)烯鍵GC＜0.1%時(shí)停止反應(yīng)，濃干，可得9-甲基芴73.6g。

1.3.3 2，7-二乙?；?9-甲基芴的制備

將上述9-甲基芴73.6g 加入1L 裝有機(jī)械攪拌的三口瓶，加入二氯乙烷500mL、乙酰氯酰80g、三氯化鋁90g，控溫15～20℃進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)9-甲基芴GC＜1%時(shí)停止反應(yīng)。處理后得到2，7-二乙酰基-9-甲基芴的100g，GC＞95%。

1.3.4 2，7-二乙酸酯-9-甲基芴的制備

將上述2，7-二乙?；?9-甲基芴100g 加入到1L 裝有機(jī)械攪拌的三口瓶，加入二氯乙烷500mL、過硫酸銨300g、稀硫酸111g（20%濃度），于40～45℃進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)中間態(tài)（2-乙?；?7-乙酸酯-9-甲基芴）小于2%時(shí)停止反應(yīng)。處理后可得2，7-二乙酸酯-9-甲基芴100g，GC＞95%。

1.3.5 2，7-二羥基-9-甲基芴的制備

在裝有機(jī)械攪拌的1 升三口瓶中加入2，7-二乙酸酯-9-甲基芴100g、稀硫酸（3.2g 濃硫酸和28.8g 水）、乙醇500mL 于70～75℃反應(yīng)3小時(shí)，加入2000mL 水中，得到2，7-二羥基-9-甲基芴47g。

2 2，7-二羥基-9-甲基芴的合成討論與結(jié)構(gòu)表征

2.1 對(duì)9-甲基芴合成中加氫影響條件

在合成9-甲基芴的反應(yīng)中，加氫的溫度以及壓力、鈀碳的用量對(duì)原料是否反應(yīng)完全有較大影響，由下表（表一）可以看出，在加氫的溫度以及壓力，鈀碳的用量，選擇其溫度40～45℃，壓力2.0～2.5MPa，鈀碳用量2%較為合適。

2.2 2，7-二乙酸酯-9-甲基芴的制備

在2，7-二乙酸酯-9-甲基芴的制備過程中，反應(yīng)的終點(diǎn)控制對(duì)其最終產(chǎn)品的收率影響較大，由下表可知中間態(tài)（2-乙酰基-7-乙酸酯-9-甲基芴）控制在1%最為合適。

表征：

元素分析，實(shí)測值（計(jì)算值），%：C79245（79248）；H5660（5658）；O15094（15091）。

3 結(jié)論

以9-芴甲醇為原料，經(jīng)氯代、加氫還原、?；⒀趸退獾玫?，7-二羥基-9-甲基芴，反應(yīng)過程易控制，是一條合理的工業(yè)合成路線。

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