潘桃種
(湖南省瀏陽(yáng)市第二中學(xué) 湖南 瀏陽(yáng) 410312)
問(wèn)題提出:固體碳酸氫鈉的分解溫度是多少?在教學(xué)中常常有學(xué)生問(wèn)這個(gè)問(wèn)題,為了解決這個(gè)問(wèn)題,筆者查閱了大量的資料,各資料的說(shuō)法也不盡統(tǒng)一。大致有如下幾種說(shuō)法:
(1)1994年9月上海教育出版社出版本書編寫組編 《中學(xué)化學(xué)教師備課資料手冊(cè)》P.96續(xù)表是這樣講的:NaHCO3不穩(wěn)定,100℃以上分解。
(2)2000年3月人民教育出版社出版人民教育出版社化學(xué)室編著全日制普通高級(jí)中學(xué)(試驗(yàn)修訂本·必修)《化學(xué) 第一冊(cè) 教師用書》P.43是這樣記載的:“而碳酸氫鈉超過(guò)100℃即開(kāi)始分解,溫度升高,分解加快。在170℃~180℃,約經(jīng)過(guò)30min,碳酸氫鈉即全部分解為碳酸鈉?!?/p>
(3)1982年6月人民教育出版社出版北京師范大學(xué)等編的《無(wú)機(jī)化學(xué)》下冊(cè)P.623是這樣記載的:“……,碳酸氫鈉在427K(150℃)左右分解;……”。
(4)1992年12月沈陽(yáng)出版社出版《中國(guó)中學(xué)教學(xué)百科全書》總編輯委員會(huì)編的《中國(guó)中學(xué)教學(xué)百科全書》化學(xué)卷P.134是這樣記載的:固體碳酸氫鈉加熱即分解:
(5)1998年10月《中國(guó)大百科全書》出版社出版《中國(guó)大百科全書》總編輯委員會(huì)編的《中國(guó)大百科全書》化學(xué)卷ⅡP.958是這樣說(shuō)的:干態(tài)NaHCO3在270℃分解,生成碳酸鈉。持這樣說(shuō)法的還有1984年2月高等教育出版社出版尹敬執(zhí)、申泮文編的《基礎(chǔ)無(wú)機(jī)化學(xué)》下冊(cè)P.486;1983年11月清華大學(xué)出版社出版王致勇編的《無(wú)機(jī)化學(xué)原理》P.167;1979年 1月人民教育出版社《無(wú)機(jī)化學(xué)》編寫組編的《無(wú)機(jī)化學(xué)》下冊(cè)P.183;1981年7月科學(xué)普及出版社出版《中學(xué)教師化學(xué)手冊(cè)》編委會(huì)編的《中學(xué)教師化學(xué)手冊(cè)》P.153;1994年12月上海教育出版社出版劉正賢編的 《中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)大全》P.599;以及1985年2月山東科學(xué)技術(shù)出版社出版印永嘉編的《大學(xué)化學(xué)手冊(cè)》P.129都是認(rèn)為碳酸氫鈉的分解溫度為270℃。
從這些資料來(lái)看所涉及的固體碳酸氫鈉的分解溫度說(shuō)法大概有這五種說(shuō)法,固體碳酸氫鈉的分解溫度到底是多少,下面談?wù)劰P者的粗淺認(rèn)識(shí):
眾所周知,化學(xué)熱力學(xué)為人們找到了判斷某化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)——反應(yīng)的自由焓變(ΔG°),在使用該判斷依據(jù)時(shí),通常用化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由焓變(ΔG°)是否小于零為依據(jù)。 若反應(yīng)的 ΔG°>0,該反應(yīng)不自發(fā);若 ΔG°<0,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;若反應(yīng)的△G°=0,則反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。
對(duì)于固體碳酸氫鈉能否分解成碳酸氫鈉、二氧化碳和水的問(wèn)題,可以通過(guò)計(jì)算其分解的反應(yīng)的ΔG°來(lái)確定。有關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)及計(jì)算如下:
物質(zhì) 狀態(tài) ΔH°(kJ/mol) ΔG°(kJ/mol) S°(J/(mol·k))碳酸氫鈉 固 -947.7 -851.9 102.1碳酸鈉 固 -1133.95 -1047.7 136.0二氧化碳 氣 -393.514 -394.39 213.639水 液-241.827-228.597188.724
化學(xué)反應(yīng):2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)
ΔG°=(-1047.7 -394.39 -228.597) -2 ×(-851.9) =33.113(kJ/mol)
ΔH°=(-1133.95 -393.514 -241.827) -2 ×(-947.7) =126.1(kJ/mol)
ΔS°=(136.0+213.639+188.724)-2×102.1=334.153(J/mol)
該反應(yīng)的能自發(fā)進(jìn)行的溫度:
T>ΔH°/ΔS° 即 T > 126/0.334 故 T>377(K)
上述熱力學(xué)數(shù)據(jù)錄自1985年5月高等教育出版社出版上海師范大學(xué)等校合編 《物理化學(xué)》上冊(cè)P297至P300。
通過(guò)上表中所列的相關(guān)物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)及碳酸氫鈉分解反應(yīng)的ΔG°的計(jì)算數(shù)據(jù)可知:該反應(yīng)在標(biāo)態(tài)下的ΔG°>0,所以這個(gè)分解反應(yīng)在標(biāo)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。 在此,我們可以運(yùn)用 ΔG°=ΔH°-TΔS°計(jì)算出碳酸氫鈉分解反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的溫度為377K(即 104℃)。
筆者曾經(jīng)做過(guò)實(shí)驗(yàn):將帶有一導(dǎo)氣管的橡膠塞塞在盛有固體碳酸氫鈉的大試管,放在熔化的石蠟液中加熱,當(dāng)石蠟液中的溫度上升到102℃時(shí)發(fā)現(xiàn)有氣體,產(chǎn)生的氣體能使澄清的石灰水變渾濁,這說(shuō)明固體碳酸氫鈉在102℃時(shí)會(huì)分解。由于受實(shí)驗(yàn)條件的限制,這個(gè)溫度可能不是那么準(zhǔn)確,但也說(shuō)明碳酸氫鈉在104℃以上能夠分解。
綜上所述,對(duì)于前面所述的五種說(shuō)法,我認(rèn)為碳酸氫鈉的分解溫度應(yīng)該在100℃以上,即應(yīng)采用第二種或第一種,最好是第二種,更不應(yīng)該采用第四種和第五種說(shuō)法。這僅僅是筆者之管見(jiàn),作為引玉之磚,有請(qǐng)各位老師指教。