秦 靜

（中國石油烏魯木齊石化公司）

在醚化反應(yīng)過程中全組分含量的測(cè)定（氣相色譜法）分析中，丁酮起到稀釋樣品且防止輕組分（C3～C5）揮發(fā)的作用。在取樣前，事先在取樣瓶中加入約三分之二容積的丁酮溶劑，待取樣結(jié)束后再搖勻樣品備用。MTBE裝置自開工以來，崗位分析人員開始出現(xiàn)身體不適等異?，F(xiàn)象，統(tǒng)計(jì)后得知有33%的分析人員出現(xiàn)不適。共計(jì)55人接觸，其中5人咽部感覺有異物感，想嘔吐；13人皮膚出現(xiàn)不同癥狀的過敏現(xiàn)象，最嚴(yán)重的兩人身體皮膚出現(xiàn)大面積的紅疹，經(jīng)藥物治療后，病情才得以控制。針對(duì)以上現(xiàn)象采取了多種防范措施，如：配發(fā)安全護(hù)目鏡、專用防毒口罩，防酸堿手套等，但效果均不理想。

根據(jù)分析中所接觸到的各組分及所用溶劑的化學(xué)性質(zhì)及其健康危害特性，發(fā)現(xiàn)引起過敏的物質(zhì)是丁酮（CH3CH2COCH3）。丁酮對(duì)眼、鼻、喉、粘膜有刺激性，長期接觸可致皮炎，嚴(yán)重時(shí)會(huì)昏迷和麻醉，可導(dǎo)致中樞神經(jīng)抑制；丁酮一次性大量接觸，會(huì)造成昏迷甚至死亡。分析人員在使用丁酮做溶劑進(jìn)行樣品化驗(yàn)時(shí)出現(xiàn)的癥狀與接觸丁酮所發(fā)生的健康危害完全相同。鑒于丁酮的危害性，試圖尋找可替代的溶劑，既能完全溶解樣品組分，又不參與反應(yīng)，而且毒性小，因此考察用無水乙醇作為該分析溶劑。

1 實(shí)驗(yàn)部分［1］

1.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器

PE clarus 500型氣相色譜儀

1.2 采樣及進(jìn)樣設(shè)備

10mL耐壓取樣瓶（見圖1）；100μL耐壓注射器。

1.3 實(shí)驗(yàn)條件［2－3］

本文所有分析數(shù)據(jù)均是按照表1的實(shí)驗(yàn)條件得出的數(shù)據(jù)。

表1 實(shí)驗(yàn)條件Table 1 Experiment conditions

1.4 無水乙醇保留時(shí)間

在表1的色譜條件下，對(duì)無水乙醇保留時(shí)間進(jìn)行了確定，并以無水乙醇為溶劑加入甲醇、叔丁醇、MTBE，得到圖2。

根據(jù)圖2看出，乙醇未出脫尾峰，并且與其余組分互不干擾。雖然出平頭峰，但因不參與計(jì)算，故可忽略。

1.5 標(biāo)樣測(cè)定

使用標(biāo)樣按照表1的色譜條件，通過實(shí)驗(yàn)得到圖3。

1.6 組分計(jì)算

定量計(jì)算方法為歸一化法，C3、C4、C5各組分的相對(duì)質(zhì)量校正因子（fw）為1，甲醇、叔丁醇和 MTBE的分別為3.20、1.35和1.54。

采用面積歸一化法計(jì)算各組分含量，見式（1）。

式中：Xi為樣品中某組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；Ai為樣品中某組分的峰面積，μv·s；fwi為某組分的質(zhì)量校正因子。

1.7 樣品分析

對(duì)在表1色譜條件下制備的樣品進(jìn)行測(cè)定，得到結(jié)果見表2（數(shù)據(jù)選擇的是含量較為典型的甲醇、叔丁醇、MTBE），樣品測(cè)定結(jié)果滿足色譜法分析數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于0.05的要求。

表2 使用乙醇作溶劑時(shí)樣品測(cè)定結(jié)果Table 2 Sample determination results by adding ethanol （w／%）

2 結(jié)果與討論

2.1 溶劑的選擇

使用兩種溶劑分別配制不同含量標(biāo)準(zhǔn)樣品，對(duì)主要組分甲醇、叔丁醇、MTBE進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn)，數(shù)據(jù)見表3。

表3 用不同溶劑配制的標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果 （%）Table 3 Determination of standard samples prepared by different solvents

通過表3的分析結(jié)果得知，同一樣品分別使用無水乙醇和丁酮做溶劑的分析結(jié)果符合重復(fù)性＜5%的要求，說明在醚化反應(yīng)過程中全組分含量的測(cè)定（氣相色譜法）分析中，用無水乙醇代替丁酮作為樣品溶劑是可行的。

2.2 方法的精密度和準(zhǔn)確度

配制3個(gè)不同含量的樣品進(jìn)行分析，測(cè)定結(jié)果見表4。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低和回收率高表明使用乙醇為溶劑測(cè)定醚化反應(yīng)中組分含量具有較高的精密度和準(zhǔn)確度。

2.3 對(duì)分析人員健康的影響

更換了溶劑后，在一個(gè)月的跟蹤調(diào)查中沒有崗位分析人員反映出現(xiàn)咽部感覺有異物感、嘔吐以及皮膚瘙癢等癥狀。通過溶劑更換，降低了化學(xué)試劑對(duì)職工身體健康的危害程度；降低了由于過敏職工需要治療而無法從事此項(xiàng)分析，班組其余人員工作量加大的機(jī)率；減少了崗位分析人員由于工作量增大而導(dǎo)致分析出錯(cuò)率增大的可能；降低了崗位分析人員長期皮膚接觸造成皮炎（紅、干、癢）與皮膚白化的機(jī)率。

表4 樣品精密度和準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果 （w／%）Table 4 Determination results of samples precision and accuracy

3 結(jié)論

在醚化反應(yīng)過程中全組分含量的測(cè)定（氣相色譜法）分析中，用無水乙醇代替丁酮做為樣品溶劑，定量結(jié)果準(zhǔn)確，測(cè)定結(jié)果重復(fù)性好，分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠，是可行的。更換了溶劑后對(duì)接觸該分析的55名操作人員進(jìn)行跟蹤調(diào)查，前期有過敏反應(yīng)的18人均未再出現(xiàn)過敏現(xiàn)象。從而降低了化學(xué)試劑對(duì)職工身體健康的危害。

［1］Q／SY WH L 0761—2007碳四原料基醚化反應(yīng)過程中全組分含量的測(cè)定（氣相色譜法）［S］.2007.

［2］Q／SY WH L 0962－2010Clarus 500型氣相色譜儀（氫火焰檢測(cè)器））［S］.2010.

［3］楊應(yīng)勝，黃芳.一種多功能氣相色譜儀在天然氣分析中的應(yīng)用［J］.石油與天然氣化工，2010，39（6）：531－532，537.