宋軍軍,張 君
(1.黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院,哈爾濱 150040;2.中國兵器工業(yè)集團(tuán)第五三研究所,濟(jì)南 250031)
環(huán)氧樹脂是分子中具有兩個或兩個以上環(huán)氧基預(yù)聚體的總稱,主鏈上帶醚基和仲醇基,兩封端為環(huán)氧基,能與多種含活潑氫的化合物發(fā)生開環(huán)反應(yīng),固化交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),是一種用途廣泛的高分子材料。環(huán)氧膠黏劑按固化溫度可以分為室溫固化、中溫固化、高溫固化等幾類。室溫快速固化膠黏劑,通常是指室溫下為液態(tài)的,調(diào)制后可在室溫20℃ ~30℃的條件下5~10min內(nèi)凝膠,不超過7d的時間內(nèi)完全固化并達(dá)到可用強(qiáng)度的一類膠黏劑。室溫快速固化環(huán)氧樹脂膠黏劑具有省時、省力、節(jié)能、使用方便等優(yōu)點,長期以來被人們廣泛關(guān)注。
在現(xiàn)代工業(yè)快速發(fā)展的背景下,尤其是在特殊的使用環(huán)境下,對膠黏劑的力學(xué)性能、固化溫度、耐熱性、耐水性等要求也越來越高。室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑的出現(xiàn)大大地改善了這種情況。室溫快速固化環(huán)氧膠之所以能夠在航空航天領(lǐng)域以及傳統(tǒng)制造業(yè)和日常生活中得到運用,也正是因為其固化快、強(qiáng)度高、耐久性強(qiáng)的特點。隨著固化劑的不斷發(fā)展,室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑作為一種化工產(chǎn)品,已有了不可替代的地位[1]。室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑的歷史大致可以追溯到上世紀(jì)70年代,到了20世紀(jì)后期,已經(jīng)制造出了上百種商品[2]。研制室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑的國家主要有:美國、瑞士、德國、英國、日本。反觀我國,環(huán)氧膠黏劑的研發(fā)起步較晚,因而在品種與性能上,特別是在凝膠時間及韌性上,與國際水平還有較大差距,這導(dǎo)致室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑的應(yīng)用領(lǐng)域受到了很大的限制。不過,我們也應(yīng)看到,室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑的發(fā)展前景依然很廣闊。近年,我國參照國外技術(shù)與標(biāo)準(zhǔn),先后開發(fā)了一系列的環(huán)氧膠,其中以聚醚巰為固化劑的改性環(huán)氧樹脂快固膠J-156、J-175、J-182、J-183發(fā)展得最好,目前已被應(yīng)用至國防高科技領(lǐng)域。同時,從環(huán)境保護(hù)角度來看,綠色環(huán)氧膠黏劑也在不斷發(fā)展中[3-4]。
國外室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑大多數(shù)可在5~10min內(nèi)凝膠,1~2d內(nèi)完全固化,室溫剪切強(qiáng)度達(dá)25MPa以上。部分國外室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑及其性能見表1。國外的環(huán)氧快固膠黏劑發(fā)展的比較成熟,5min固化的快固膠已經(jīng)有上百個品種。愛牢達(dá)Araldite品牌是全球第一個環(huán)氧樹脂品牌,來源于瑞士的汽巴CIBA公司。Araldite2012膠黏劑是該公司一種典型的室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑,其具體性能見表2。目前,國外的室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑已具有多品種、耐高溫、高強(qiáng)度、高耐久等特點[5],可以滿足從軍工到民品生產(chǎn)等各方面的需求。
表1 部分國外雙組分室溫快速固化環(huán)氧膠及其性能Tab.1 Part of foreign two-component room temperature fast curing epoxy adhesive and its performance
表2 Araldite2012的性能Tab.2 Araldite2012 performance
我國從50年代后期開始研制,到90年代后期,研制與發(fā)展已經(jīng)初具規(guī)模。目前,我國與國外的主要差距是現(xiàn)有的快固環(huán)氧膠品種少,性能差,由于凝膠時間長、強(qiáng)度低、韌性差、配比要求嚴(yán)格,其使用也受到限制。國內(nèi)主要的室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑及其性能見表3。經(jīng)多年研究,品種與性能得到了不少的改善,其中具有代表性的是J-156,性能與使用工藝已經(jīng)能與國外膠黏劑相比,其具體性能見表4。節(jié)能減排、室溫固化在一定程度上彌補(bǔ)了膠黏劑對固化時間和溫度要求過高的不足。隨著社會的發(fā)展,人們對于此類膠黏劑的要求也不斷的提高,只要在關(guān)鍵領(lǐng)域取得突破,室溫快速固化膠黏劑在軍品與民用領(lǐng)域仍有廣泛的發(fā)展前景。
表3 國內(nèi)室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑及其性能Tab.3 Domestic room temperature fast curing epoxy adhesive performance
表4 J-156的性能Tab.4 J-156 performance
室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑仍有廣泛的發(fā)展前景,國內(nèi)需要加大力度研制開發(fā)新的室溫快速固化環(huán)氧膠黏劑品種,以滿足國防軍工的需要。
[1]MIZUTANI MASANORI,ITO TATSUSHI.Biphenyl-type epoxy resin-based adhesive sheet materials and their cured products:JP,CA127:319852[P].1997-09-30.
[2]汪水平,汪國慶,翁睿.環(huán)氧樹脂柔性固化劑的合成[J].廣東建材,2010,(10):10-12.
[3]劉曉非,李愛萍,熊熠燕,曾安蓉.室溫固化水性環(huán)氧樹脂固化劑的制備方法:中國,200810153095.5[P].2008-11-14.
[4]周繼亮,涂偉萍,夏正斌.水性環(huán)氧固化劑的合成及性能[J].化工新型材料,2005,33(2):25-28,69.
[5]SETSUO SATO,RAMIRO CARIELO BUENO,ALEXSSANDER SHIGUERU ARAUJO,et al.Curing agents for epoxy resins:US,20200012888[P].2010-01-21.