劉 戰(zhàn),李廣鵬,李 陽,陳胡倩,毛曉麗
青海聚能電力有限公司,青海西寧 810001
本論文涉及常規(guī)晶體硅太陽能電池擴散技術(shù)領(lǐng)域,具體為晶體硅太陽能電池的淺濃度擴散工藝,采用一次氧化,一次沉積,一次恒溫推進(jìn)步驟,得到電池的P-N 結(jié),在沉積和恒溫推進(jìn)過程中控制降低擴散濃度,減少擴散步驟,從而減少擴散后結(jié)的死層,增大P-N 結(jié)與漿料的契和度。可提高電池短路電流,從而提高轉(zhuǎn)換效率。
目前晶體硅電池制造的常規(guī)工藝已經(jīng)進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)化,其各道工序工藝過程及目的如下:
1)表面結(jié)構(gòu)及清洗:即制絨清洗:在表面形成大小均勻、完全覆蓋的腐蝕坑,利用折射或陷光原理來增強光的吸收,降低電池表面的反射率[1];
2)擴散:太陽能電池制造的核心工序,目的是在以P 型硅片為襯底的材料上沉積一層磷,進(jìn)而形成P-N 結(jié),使太陽能電池在光照的情況下產(chǎn)生光伏效應(yīng);
3)刻蝕:去掉電池片邊緣PN 結(jié)避免太陽電池短路;
4)沉積減反射膜SixNy:目前批量化生產(chǎn)主流鍍氮化硅薄膜,折射率在2.0~2.15,可將硅片表面反射率降低到3%左右。其還具有卓越的抗氧化和絕緣性能,同時具有良好的阻擋鈉離子、掩蔽金屬和水蒸汽擴散的能力;它的化學(xué)穩(wěn)定性也很好,除氫氟酸和熱磷酸能緩慢腐蝕外,其它酸與它基本不起作用[2];
5)印刷電極:將太陽電池轉(zhuǎn)換的電能輸出;
6)燒結(jié):將印刷的電極與電池片形成良好的歐姆接觸。半導(dǎo)體材料與金屬接觸時沒有形成整流接觸,歐姆接觸具有線形和對稱的V-I 特性,且接觸時的電阻遠(yuǎn)小于材料電阻的一種接觸,因此當(dāng)電流通過時,良好的歐姆接觸不會產(chǎn)生顯著的壓降和功耗;
7)測試分選及包裝:將制作完成的電池片測試,并按相應(yīng)的條件分檔,達(dá)到相應(yīng)的數(shù)目后按要求進(jìn)行包裝。
根據(jù)目前生產(chǎn)工序上的工藝情況:硅片表面參雜濃度應(yīng)在5*10e19atom/cm3左右,且同一深度原子濃度相同。參雜濃度過大會使PN 結(jié)帶寬急劇收縮,導(dǎo)致反向飽和電流增大,致使開路電壓降低,;同時,表面濃度過高會在表面形成死層,大量的光生載流子將會被復(fù)合[3]。所以,擴散后的硅片表面的方塊電阻越均勻越好。
本文針對管式擴散爐提供一種改進(jìn)的擴散方法,其主要特征在于淺濃度,主要包括以下步驟:
1)采用導(dǎo)電類型為P型的硅片原料,制備絨面、清洗并甩干;
2)氧化:在溫度780 ℃~785 ℃條件下通入流量為8slm~10slm 的N2及3slm~5slm 的O2,并將清洗干凈的硅片進(jìn)入到擴散管中進(jìn)行氧化,得到20nm~25nm 厚的氧化層,即SiO2;
3)沉積:待氧化完成后,繼續(xù)通入流量為8slm~10slm 的N2,1.2slm~1.5slm 的O2及0.5slm~0.8slm 攜帶有擴散源(POCl3)的N2的混合氣體進(jìn)行P 沉積,硅片780℃~785℃氣氛中與氧氣,三氯氧磷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生產(chǎn)磷、五氯化磷、五氧化二磷、氯氣,時間為300s~380s,主要反應(yīng)方程式如下:
Si + O2= SiO2
5POCl3= P2O5+ 3PCl5(高溫)
4PCl5+ 5O2= 2P2O5+ 10Cl2(高溫)
2P2O5+ 5Si = 4P + 5SiO2
4)恒溫推進(jìn):溫度提升到805 ℃,繼續(xù)通入流量為8slm~10slm 的N2,1.2slm~1.5slm 的O2及0.5slm~0.8slm 攜帶有擴散源(POCl3)的N2的混合氣體進(jìn)行推進(jìn),使之前沉積的P更均勻地分布在硅片上,推進(jìn)時間為20min~30min,注意整個擴散工藝過程中,控制攜源N2的流量不超過0.8 N2。原理同C;
5)D 步 驟 完 成 后 繼 續(xù) 通 入 流 量 為3slm~5slm 的O2以便與未消耗完的PCl5繼續(xù)反應(yīng),還可以防止未反應(yīng)完的化學(xué)品逸散到工作區(qū)域,對操作人員造成危害;并降溫至780℃~785℃。時間為500s~800s;
6)出舟,冷卻。等擴散后的硅片冷卻到室溫,測試合格后卸片,流入下道工序;
7)經(jīng)過以上步驟,得到擴散后的硅片,硅片表面方塊電阻為85~90Ω/□[4]。
圖1 擴散原理示意圖
本文在現(xiàn)有的工藝基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),通過淺節(jié)低濃度的方法能較簡單的控制結(jié)深,及結(jié)的均勻度,減少沉積過程中的死層,主要表現(xiàn)在方塊電阻的均勻性上面。
管不均勻度及單片不均勻度計算公式如下:
擴散后方塊電阻測量點如下:
圖2 方塊電阻測量示意圖
使用兩種不同擴散工藝方塊電阻的均勻性如表1 所示。
表1 常規(guī)擴散方塊電阻:(單位Ω/□)
表2 淺濃度擴散方塊電阻:(單位Ω/□)兩種不同擴散工藝方塊電阻的均勻性對比:
圖3 兩種不同擴散工藝方塊電阻的單片均勻性對比圖
圖4 常規(guī)擴散
圖5 淺濃度擴散
通過對比,可以看出淺濃度擴散的單片均勻性比常規(guī)擴散的單片均勻性好,而且管的均勻性也好于常規(guī)擴散的均勻性,通過正態(tài)分布圖也可以看出淺濃度擴散優(yōu)于常規(guī)擴散。
使用兩種不同擴散工藝在電性能上的差別:
表3 常規(guī)擴散電性能參數(shù)
圖6 常規(guī)擴散Voc 直方圖
圖7 常規(guī)擴散Isc 直方圖
圖8 常規(guī)擴散FF 直方圖
圖9 常規(guī)擴散Eff 直方圖
表4 淺濃度擴散電性能參數(shù)
圖10 淺濃度擴散Uoc 直方圖
圖11 淺濃度擴散Isc 直方圖
通過電性能參數(shù)的對比可以看出淺濃度擴散的開路電壓比常規(guī)擴散提高5%~7%,短路電流提高0.25A~0.30A,效率提高3%以上。
所以通過控制降低擴散濃度,減少擴散步驟,減少擴散后結(jié)的死層,增大P-N 結(jié)與漿料的契合度,從而提高電池片效率。數(shù)據(jù)對比分析可知,淺濃度擴散可提高太陽能電池的短路電流0.25 A~0.30A,電池片效率提高3%以上。
圖12 淺濃度擴散FF 直方圖
圖13 淺濃度擴散Eff 直方圖
[1]季靜佳.絨面技術(shù)在太陽能電池領(lǐng)域中的應(yīng)用[J].太陽能研究與利用,2004,增刊(48):3.
[2]王永東,等.太陽電池減反射膜系統(tǒng)的研究[J].太陽能學(xué)報,2001,22:317.
[3]劉祖明,李杰慈,張忠文,廖化,李景天,涂潔磊,陳庭金.晶體硅太陽電池產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展[M].云南:云南師范大學(xué)太陽能所、云南省農(nóng)村能源工程重點實驗室,昆明光伏科技公司昆明,1990:99-110.
[4]劉國維,等.半導(dǎo)體工藝原理[M].成都:成都科學(xué)出版社.