郝小勇 范文春

（1 江蘇拜富科技有限公司 江蘇 宜興 214221） （2 江蘇脒諾甫納米材料有限公司 江蘇 宜興 214221）

前言

古陶瓷白釉始于北齊（公元550～577年）（在河南安陽發(fā)現(xiàn)），盛于唐宋（唐邢窯、宋定窯），發(fā)展于金（定窯），明、清產(chǎn)于德化。

在陶瓷的發(fā)展歷史上，無論陶瓷釉色燒制出多少種顏色，白色無疑是人們最初對(duì)釉色的追求，其道路艱辛漫長(zhǎng)，至少有1000年的歷史。大約在北齊（550～577年），古人才燒制出相對(duì)意義上的白瓷。以當(dāng)代的眼光來看，這種白瓷釉色不算太白，在釉厚處閃著隱約的青色，但正是這不單純的白色，拉開了中國(guó)白瓷的序幕，使得后世在陶瓷裝飾上有了拓展空間的可能。

由于唐代和宋代的政治經(jīng)濟(jì)中心在北方，在唐代及其以前朝代中南方的青瓷燒制較優(yōu)秀，也因而容易滿足現(xiàn)狀，不思進(jìn)??；而北方瓷業(yè)在唐代之前明顯不如南方發(fā)達(dá)，故發(fā)奮努力。因而在唐代的邢窯、宋代的定窯相繼燒制出裝飾效果較好的白瓷。也因此，唐代白瓷的白度較其在任何一個(gè)朝代都白，這個(gè)白是心里之白，感受之白，境界之白。宋代的定窯白瓷在唐代的邢窯基礎(chǔ)上將其繼承，并使白色得到重新演繹。定窯之白與邢窯之白的區(qū)別不是技術(shù)上的革命，而是思想的飛躍。

《金史》載：金之色白，完顏部色尚白，于是國(guó)號(hào)大金。金代的定窯在此理論基礎(chǔ)上發(fā)揚(yáng)光大。盡管此時(shí)宋人抑定揚(yáng)青，金人卻在其統(tǒng)治地區(qū)河北山西推崇白瓷。定窯的白瓷仍在延續(xù)，井陘、介休、霍州等地的白瓷其白也有過之而無不及。

德化白瓷由于特性十足，所以名稱千奇百怪。德化白瓷乃瓷器之上品，與其他東方名瓷迥然不同，質(zhì)滑膩，色乳白，宛如象牙。明代德化白瓷呈現(xiàn)象牙白色，白中略閃黃，正因?yàn)槿绱?，才顯得生機(jī)無限。而清代乾隆以后的德化白瓷，白中略閃青，失去了象牙般的質(zhì)感，逐漸走上青白的道路。

古陶瓷白釉的特點(diǎn)：

1）無固定乳濁劑，主要制作方法是：把釉用原料除去著色雜質(zhì)和染色成分（如鐵、鈦等），其原材料以礦物原料為主。

2）應(yīng)用現(xiàn)代白度儀進(jìn)行測(cè)試，白度在65～75，色澤為土白—青白—玉白，但整體帶有青黃色調(diào)。

1 現(xiàn)代陶瓷常用的乳濁劑

1.1 陶瓷乳濁劑

乳濁劑在陶瓷釉料中可以單獨(dú)使用，燒成后形成白色的無機(jī)硅酸鹽材料。其作用是使釉中產(chǎn)生細(xì)小結(jié)晶體、氣泡或熔析現(xiàn)象等，對(duì)光線產(chǎn)生散射作用，以獲得不透明的乳濁狀釉面。

1.2 現(xiàn)代陶瓷常用的乳濁劑

在現(xiàn)代陶瓷工業(yè)中常用的乳濁劑主要有：硅酸鋯（ZrSiO4）、氧 化 鋯 （ZrO2）、氧 化 鈦 （TiO2）、氧 化 錫（SnO2）、氧化鈰（CeO2）、五氧化二銻（Sb2O5）。

1.2.1 硅酸鋯

硅酸鋯分子式為ZrSiO4，是以鋯英砂（鋯英石）為原料，經(jīng)過除鐵、鈦、獨(dú)居石等雜質(zhì)，經(jīng)過超細(xì)粉磨和表面改性等工藝加工而成的。鋯英砂（鋯英石）是一種深層巖漿礦物，為正硅酸鋯，其理論組成為：ZrSiO467.2%、SiO232.8%，并含有少量氧化鐵、氧化鈦等雜質(zhì)。

硅酸鋯與鋯英石，化學(xué)分子式相同，均為ZrSiO4（ZrO2·SiO2）。硅酸鋯是由鋯英石精制而成的原料，具有顆粒小、乳濁性強(qiáng)、白度高，熱性能好，燒成溫度范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。

硅酸鋯在加熱過程中會(huì)發(fā)生變化，當(dāng)溫度達(dá)到1540℃時(shí)開始緩慢分解成ZrO2和SiO2；當(dāng)溫度超過1700℃時(shí)迅速分解。當(dāng)硅酸鋯中含有其它物質(zhì)時(shí)，分解溫度相應(yīng)會(huì)降低：

1）當(dāng)Na2O·K2與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時(shí)，在900℃時(shí)開始分解，1200℃時(shí)迅速分解。

2）當(dāng)CaO與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時(shí)，在1300℃時(shí)迅速分解為ZrO2與SiO2。

3）當(dāng)Al2O3與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時(shí)，在1400℃時(shí)開始緩慢分解。

4）當(dāng)MgO和TiO2與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時(shí)，在1 200℃時(shí)會(huì)促進(jìn)ZrO2·SiO2分解。分解后的ZrO2在1 200～1400℃與TiO2形成固熔體。

5）硅酸鋯在釉料中，經(jīng)高溫熔融后分解，但在冷卻過程中又生成ZrO2·SiO2微晶體，使得釉具有乳濁性。

硅酸鋯在陶瓷釉料中具有多種性質(zhì)：①增加釉料的乳濁性；②降低釉料的膨脹系數(shù)，提高制品的熱穩(wěn)定性；③提高釉面白度，增加釉面的耐磨性；④引入硅酸鋯的釉料，高溫粘度大，可以拓寬釉料的燒成溫度范圍；⑤對(duì)火焰氣氛不敏感，在氧化焰或還原焰狀態(tài)下都可以進(jìn)行燒成；⑥與其它乳濁劑相比較，價(jià)格較低且適合瓷磚的大批量生產(chǎn)。

硅酸鋯在陶瓷釉面中不僅起到乳濁、增白的作用，而且能增進(jìn)坯、釉結(jié)合，增加釉面的抗水性、耐磨性和硬度，是生產(chǎn)高檔易潔陶瓷所必需添加的。硅酸鋯的乳濁作用非常穩(wěn)定，而且不受燒成氣氛的影響。研究表明，硅酸鋯配入熔塊中的乳濁效果比以生料形式加入釉中的要好。這是因?yàn)閺娜垠w中析出的硅酸鋯晶粒比殘留的硅酸鋯顆粒小，更接近可見光的波長(zhǎng)，從而乳濁度高。對(duì)硅酸鋯乳濁作用影響最大的因素是其顆粒的細(xì)度，顆粒越細(xì)，乳濁作用越好。

目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)硅酸鋯的企業(yè)有40多家，規(guī)模以上企業(yè)約8家，全國(guó)產(chǎn)能約70萬t產(chǎn)品。生產(chǎn)硅酸鋯質(zhì)量較好的企業(yè)有：江蘇脒諾甫納米材料有限公司、阿科瑪（廣州）化學(xué)有限公司（法國(guó)公司），安達(dá)科（江蘇）陶瓷有限公司等。

1.2.2 氧化鋯（ZrO2）

它雖然比硅酸鋯的乳濁作用好，但由于價(jià)格昂貴，一般不使用。氧化鋯外觀呈白色或黃色晶體粉末狀，無臭無味，體積密度為5.8g／cm3，熔點(diǎn)高達(dá)2715℃。氧化鋯是優(yōu)質(zhì)的乳濁劑，可用作乳濁釉。它主要有以下優(yōu)點(diǎn)：

1）雜質(zhì)含量少，氧化鋯純度高達(dá)99%以上；

2）白度高，乳濁性強(qiáng)，在燒成氣氛方面可適應(yīng)氧化焰與還原焰燒成；

3）引入氧化鋯的釉料，可提高釉的白度、釉面硬度、耐磨度與熱穩(wěn)定性；

4）由于氧化鋯價(jià)格高，導(dǎo)致釉料成本增加，但可用作高檔產(chǎn)品釉料中的優(yōu)質(zhì)乳濁劑。

氧化鋯除了用作釉料乳濁劑外，還可以應(yīng)用于陶瓷顏料載體、功能陶瓷、耐火材料方面。

1.2.3 氧化鈦（TiO2）

在低溫釉料，如白色搪瓷釉中，氧化鈦是一種有效的乳濁劑；但在無硼釉或含Al2O3高的釉中，它不是一種性能穩(wěn)定的乳濁劑，適用溫度不超過1150℃。在墻地磚的生產(chǎn)中，目前已使用硅酸鋯和氧化鈦共同作為乳濁劑的鋯－鈦乳濁釉，但不能用于還原氣氛的燒成。

工業(yè)氧化鈦外觀呈白色或灰白色粉末，亦稱鈦白粉。其體積密度為3.75～4.25g／cm3。它不溶于水，熔點(diǎn)為1560℃。氧化鈦是一種高效乳濁劑，在低溫情況下可作為白釉的乳濁劑，當(dāng)燒成溫度高于1100℃時(shí)，容易與Fe2O3反應(yīng)生成乳黃色，而在還原焰燒中形成灰色。所以，要使氧化鈦成為穩(wěn)定的乳濁劑，應(yīng)將其與CaO、SiO2合成為鈦酸鹽（CaO、TiO2）和鈦榍石（CaO·TiO2·SiO2）。鈦釉中的晶相主要是石英，鋯英石晶體呈微小細(xì)顆粒狀且均勻分布在玻璃相內(nèi)，而導(dǎo)致釉具有強(qiáng)烈的散射效果，呈現(xiàn)不透明乳濁現(xiàn)象。

1.2.4 氧化錫（SnO2）

氧化錫外觀呈白色粉末，其容重為6.95g／cm3，熔點(diǎn)在1127℃。當(dāng)燒成溫度升至1800～1900℃時(shí)開始升華。氧化錫不溶于水，也不溶于稀酸與堿液，但可溶于加熱濃鹽酸與濃硫酸中。在工業(yè)氧化錫原料中，氧化錫的含量應(yīng)大于96%。

氧化錫在硅酸鹽熔體中的熔解度亦很低，因此它有很強(qiáng)的乳濁性，成為陶瓷產(chǎn)品中質(zhì)地優(yōu)良、用途廣泛的乳濁劑原料。將氧化錫應(yīng)用于建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品中，經(jīng)過氧化焰燒成獲得的白釉亦稱錫釉。

氧化錫在釉中具有許多特點(diǎn)：①釉面白度高，色澤柔和，并使釉色具有白里泛青的釉調(diào)，有一種碧玉般的玻璃感；②在建筑陶瓷產(chǎn)品的釉料中，引入4%～6%的氧化錫，即可制成發(fā)色均勻的白色乳濁釉。如果加入到含B2O3的熔塊釉中，其乳濁效果更佳。

氧化錫的缺點(diǎn)是：成本較高，必須在純氧化焰中燒成，不適應(yīng)還焰燒成。因此，鑒于原料成本的原因，在20世紀(jì)80年代逐漸被新釉種——鋯硼乳白釉所取代，不過作為優(yōu)質(zhì)的增白劑，氧化錫在乳白釉中仍在少量使用。

1.2.5 氧化鈰（CeO2）

氧化鈰的乳濁效果很強(qiáng)，2.5%的氧化鈰乳濁效果與8%的氧化錫相當(dāng)。但其價(jià)格昂貴，所以不常使用。

1.2.6 五氧化二銻（Sb2O5）

它作為陶瓷釉料乳濁劑，易于溶解，但性能不穩(wěn)定。熔塊潔白，而燒成后呈淡黃色。與氧化鈦一樣，在燒成條件有較大變化時(shí)，才能像搪瓷一樣使用Sb2O5。

2 現(xiàn)代陶瓷常用的增白劑

2.1 陶瓷增白劑

陶瓷增白劑在陶瓷釉料中雖可單獨(dú)使用，但乳濁效果不明顯，在乳濁釉中使用可以加強(qiáng)乳濁增白的效果。

2.2 現(xiàn)代陶瓷常用的增白劑

在現(xiàn)代陶瓷工業(yè)中常用的增白劑主要有：氧化鋅、氧化鋁、含鋰礦物、含磷礦物、氟化物等。

2.2.1 氧化鋅（ZnO）

氧化鋅是陶瓷釉料中常用的成分，但一般是作為熔劑使用。鋅釉具有強(qiáng)烈的析晶傾向，即使在透明釉中也可以看到大顆粒結(jié)晶。

2.2.2 氧化鋁（Al2O3）

氧化鋁在低熔鋯釉中處于網(wǎng)絡(luò)形成體中，能提高釉的精度，是積極的乳濁成分。它可降低鋯英石釉的熔解度，使析晶的晶粒不再熔解。Al2O3以殘留固相的形式參與固相乳濁行為，在快速燒成中應(yīng)予重視。

2.2.3 含鋰礦物

代表礦物為鋰輝石、鋰云母等，一般含鋰礦物有很低甚至是負(fù)的熱膨脹性能，能改善釉面性能，如急冷急熱、硬度、光澤度以及化學(xué)穩(wěn)定性，使一些堿性顏料顏色更鮮艷，是一種良好的礦化劑和絮凝劑，常用來對(duì)硅酸鋯進(jìn)行表面改性，可改善鋯釉性能。

2.2.4 含磷礦物

代表礦物是磷灰石，主要用于骨瓷和生物陶瓷，它在釉中能形成乳濁，并能促進(jìn)鋯英石釉的乳濁效果。

2.2.5 氟化物

代表礦物是冰晶石［六氟鋁酸鈉（Na3AlF6）］、螢石，主要用于微晶材料中作助晶劑和形成劑。其析晶傾向強(qiáng)，在乳濁相中作輔助乳濁劑，有利于最初的晶核形成。

3 現(xiàn)代陶瓷乳濁理論及其進(jìn)展

3.1 現(xiàn)代陶瓷乳濁理論

對(duì)于現(xiàn)代陶瓷的研究證明，能夠產(chǎn)生乳濁的方式可以分為3類：

1）在基質(zhì)玻璃中存在一定數(shù)量的微小晶體，這種結(jié)構(gòu)形成的乳濁稱為晶相乳濁（如硅酸鋯、氧化鋯、氧化錫、氧化鈦等）。

2）陶瓷釉通過燒成后在冷卻過程中形成液—液分相，在基質(zhì)玻璃中形成折射率不同的第二相，這種乳濁一般稱為分相乳濁或液相乳濁。

3）在基質(zhì)玻璃形成的過程中在其中或其下形成一定量的微小氣泡，這種氣泡小而密集，由于氣泡的折射率與基質(zhì)玻璃不同而產(chǎn)生乳濁，這種方式稱為氣相乳濁。

3.2 乳濁理論的進(jìn)展

1）晶相乳濁。晶相乳濁是現(xiàn)代陶瓷的主要乳濁方式，主要以硅酸鋯、鋯基復(fù)合或合成材料、鈦白粉為主。氧化錫、氧化鋯一般不常用。

2）液相乳濁。又稱二液分相乳濁，釉組成以高硅低鋁為主，分相材料以磷酸鹽、氟硅酸鹽、含鋰礦物等為主，目前研究得較多，但實(shí)用受條件影響較大（如均釉）。

3）氣相乳濁。單獨(dú)的氣相乳濁并不存在，氣相乳濁一般與液相乳濁、晶相乳濁并存。目前最典型的產(chǎn)品是微晶熔塊，它是液相乳濁與氣相乳濁結(jié)合的代表。

4 目前市場(chǎng)上的乳濁劑

4.1 硅酸鋯

4.1.1 硅酸鋯及其市場(chǎng)概況

硅酸鋯折射率高（1.93～2.01），化學(xué)性能穩(wěn)定，是一種優(yōu)質(zhì)、價(jià)廉的乳濁劑，廣泛應(yīng)用于各種建筑陶瓷、衛(wèi)生陶瓷、日用陶瓷行業(yè)中。國(guó)內(nèi)陶瓷企業(yè)硅酸鋯的使用量2011年為47萬t，2012年預(yù)計(jì)使用24萬t，與2011年比較用量幾乎減少一半。究其原因主要有以下幾點(diǎn)：

1）陶瓷磚的減薄。陶瓷磚減薄技術(shù)已在2012年日趨成熟，參與生產(chǎn)的企業(yè)逐漸增加，市場(chǎng)的接受度也在不斷增強(qiáng)，導(dǎo)致硅酸鋯用量減少。

2）陶瓷磚二次布料。陶瓷磚二次布料在2011年就已經(jīng)開始使用，2012年幾乎70%以上陶瓷拋光磚生產(chǎn)企業(yè)都已開始應(yīng)用。這項(xiàng)技術(shù)是硅酸鋯用量迅速減少的主要因素之一。

3）2011年上半年硅酸鋯價(jià)格的非理性上漲。自2010年10月起在以澳大利亞ILUKA為代表的國(guó)外鋯英砂的操作下，鋯英砂迅速漲價(jià)，不到半年的時(shí)間內(nèi)價(jià)格幾乎翻了一倍，幾乎抵扣了陶瓷企業(yè)的全部利潤(rùn)，陶瓷企業(yè)不得不尋找替代品，導(dǎo)致硅酸鋯用量迅速減少。

4）高檔陶瓷產(chǎn)品產(chǎn)量的衰退。2012年由于硅酸鋯在2011年價(jià)格上漲因素的后期效應(yīng)，超白、高耐磨瓷磚生產(chǎn)量明顯減少。這也是硅酸鋯用量減少的原因之一。

4.1.22013 年硅酸鋯市場(chǎng)預(yù)測(cè)

通過研究我國(guó)各大陶瓷產(chǎn)區(qū)的生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)狀況，我們可以對(duì)2013年硅酸鋯的生產(chǎn)、價(jià)格及應(yīng)用情況作一個(gè)基本預(yù)測(cè)。

4.1.2.1 應(yīng)用狀況預(yù)測(cè)

硅酸鋯在2013年的定位：高品質(zhì)硅酸鋯預(yù)計(jì)在2013年上半年價(jià)格在15000～15500元／t，下半年將小幅上漲至16000～16500元／t。國(guó)際、國(guó)內(nèi)的鋯英砂價(jià)格2013年上半年最低為12000～12500元／t，下半年回升至13500元／t左右。2013年陶瓷企業(yè)對(duì)硅酸鋯的使用量將進(jìn)一步減少，全年預(yù)計(jì)用量不超過20萬t。

4.1.2.2 價(jià)格預(yù)測(cè)

1）鋯英砂銷售價(jià)格低于12000元／t時(shí)，生產(chǎn)企業(yè)將出現(xiàn)凈虧（不含折舊）。

2）銷售價(jià)格在15000元／t左右時(shí)，陶瓷企業(yè)壓力降低，成本可以消化。

3）房地產(chǎn)調(diào)控已趨平穩(wěn)，2013年國(guó)內(nèi)高檔陶瓷產(chǎn)量將趨于回升，裝修市場(chǎng)有趨于活躍的可能。

4.1.2.3 使用量預(yù)測(cè)

1）陶瓷磚減薄技術(shù)日趨成熟，市場(chǎng)將進(jìn)一步擴(kuò)展，市場(chǎng)接受度增強(qiáng)。

2）全行業(yè)陶瓷磚幾乎都會(huì)采用二次布料技術(shù)，這不但減少硅酸鋯的用量，而且使劣質(zhì)原料可以得到較好的應(yīng)用。

3）含鋯和無鋯增白劑技術(shù)不斷發(fā)展，將會(huì)占有一部分硅酸鋯的市場(chǎng)份額。

4.2 合成鋯

折射率為1.90～2.05，化學(xué)與物理性能與硅酸鋯相同，ZrO2含量為40%～55%，現(xiàn)在由江蘇拜富企業(yè)集團(tuán)江蘇脒諾甫納米材料有限公司獨(dú)家生產(chǎn)，2011年產(chǎn)量預(yù)計(jì)生產(chǎn)20000t。

合成鋯的理論為：在硅酸鋯的島狀八面體結(jié)構(gòu)中通過飽和蒸汽壓滲透理論嵌入SiO2和Al2O3，是島狀結(jié)構(gòu)更加“豐富”，但島狀結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化，因而其理化性能與硅酸鋯相同。

合成鋯的優(yōu)點(diǎn)是：①使用方便，穩(wěn)定性好；②價(jià)格較硅酸鋯低，性價(jià)比高；③白度比硅酸鋯高（合成后顆粒更均質(zhì)化）；④放射性低。江蘇拜富公司已開發(fā)的合成鋯分為5大品種，分別應(yīng)用于建筑陶瓷、衛(wèi)生陶瓷、日用陶瓷、特殊功能陶瓷等行業(yè)。目前國(guó)內(nèi)已有70多家陶瓷企業(yè)應(yīng)用該產(chǎn)品，比較知名的企業(yè)有：杭州諾貝爾集團(tuán)有限公司、信益陶瓷（中國(guó)）有限公司、珠海斗門旭日陶瓷有限公司、廣東宏宇陶瓷有限公司、佛山歐神諾陶瓷股份有限公司、重慶四維衛(wèi)?。瘓F(tuán)）有限公司等。

5 目前市場(chǎng)上的增白劑

5.1 氧化鋁系列

氧化鋁無論是在坯體還是在釉料中都有促進(jìn)坯體乳濁增白的作用。在釉料中處于玻璃的硅氧網(wǎng)格中，抑制鋯英石的溶析，有利于硅酸鋯的乳濁。在坯體中使坯體玻璃相減少，鋁－莫來石相提高，使坯體增白。

2011年市場(chǎng)上出售的增白劑主要以氧化鋁、氫氧化鋁、活性氧化鋁粉為主，有的配合長(zhǎng)石粉使用、有的配合高嶺土等使用。

氧化鋁雖然有促進(jìn)增白的作用，但作用并不明顯，必須引入硅酸鋯才有所表現(xiàn)，主要應(yīng)用在陶瓷坯體中。

在坯體中使用增白劑，燒成溫度提升很快，其顯著作用是在相同的燒成溫度下，坯體的吸水率明顯提高。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明：增白劑加入量為0.3%～0.5%時(shí)，燒成溫度提高20℃；加入量為0.5%～0.8%時(shí)，燒成溫度升高50℃。如果在相同的溫度下燒成，吸水率分別提高20%和50%以上。陶瓷磚的相關(guān)性能會(huì)出現(xiàn)明顯變化，拋光磚的抗污性能、耐磨性能等下降明顯。

5.2 復(fù)合鋯系列

復(fù)合硅酸鋯是硅酸鋯生產(chǎn)企業(yè)為了降低生產(chǎn)成本，而開發(fā)的一種產(chǎn)品，它是把硅酸鋯和長(zhǎng)石粉或高嶺土或其它成分進(jìn)行簡(jiǎn)單的混合，以達(dá)到降低生產(chǎn)成本的目的，進(jìn)而在市場(chǎng)中獲得利潤(rùn)。但這種產(chǎn)品沒有技術(shù)含量，屬于一種商業(yè)行為。復(fù)合硅酸鋯的性價(jià)比低于硅酸鋯。其原因是：①?zèng)]有技術(shù)含量，所以沒有技術(shù)開發(fā)費(fèi)用；②將其它非硅酸鋯成分也按硅酸鋯的價(jià)格銷售。

6 未來乳濁劑和增白劑的發(fā)展方向

中國(guó)人喜歡白色，白色還會(huì)是今后陶瓷顏色的主流，特別是釉面裝飾顏色，仍然以白色為主。在白色體系中因色調(diào)的不同有青白、黃白等色調(diào)。青白的色調(diào)素雅，消費(fèi)群體以年輕人居多；黃白的色調(diào)富貴，中青年和老年人都喜歡，西方國(guó)家以黃白色調(diào)為主。

世界范圍內(nèi)鋯英砂存量以現(xiàn)在的開采速度僅夠200年左右，存量有限，所以合理的使用鋯資源是現(xiàn)代科技工作者的一項(xiàng)重要使命。鋯的應(yīng)用最有價(jià)值的是在核工業(yè)即生產(chǎn)核級(jí)海綿鋯用于核電站等領(lǐng)域，陶瓷工業(yè)用于作為乳濁劑似有浪費(fèi)資源之嫌。由于鋯資源的不可再生性決定其價(jià)格將會(huì)不斷攀升，因而合理有序地開發(fā)新型復(fù)合乳濁劑將是以后陶瓷工作者的重點(diǎn)。

未來市場(chǎng)白色色釉及乳濁劑的研究方向：

1）1100℃以下的低溫體系以 TiO2、Zr／Ti或 Ti／P2O5體系為主。這一體系涵蓋了陶質(zhì)、精陶質(zhì)釉面的乳濁。以TiO2、Zr／Ti或 Ti／P2O5體系為主，主要是鈦釉在低溫下乳濁性良好，ZrO2或P2O5能夠很好地促進(jìn)TiO2的乳濁。在低溫體系研究方面這幾年進(jìn)展迅速，鈦熔塊、鈦鋯熔塊開發(fā)也很迅速。

2）1100～1250℃的中溫體系以硅酸鋯、合成鋯和P2O5／B2O3復(fù)合的液相乳濁為主，P2O5／B2O3復(fù)合的液相乳濁釉在成釉公司較易實(shí)現(xiàn)。1100～1250℃中溫體系是建筑衛(wèi)生陶瓷和日用陶瓷涵蓋產(chǎn)品數(shù)量最多的一個(gè)體系，現(xiàn)代陶瓷大部分溫度范圍都集中在這一區(qū)域，用R2O－RO－Al2O3－SiO2－P2O5／B2O3體系在此溫度范圍內(nèi)通過對(duì) Al2O3、SiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO的調(diào)整與P2O5／B2O3乳濁劑相適應(yīng)，基本都可以獲得最佳的乳濁范圍。

3）大于1250℃的高溫體系以硅酸鋯、合成鋯和ZrO2／P2O5復(fù)合乳濁體系為主。根據(jù)目前研究成果，使用該系列中ZrO2／P2O5復(fù)合乳濁較好，因高溫下硅玻璃易產(chǎn)生拉應(yīng)力和高溫坯體的膨脹系數(shù)有一定差距，而液相乳濁的基礎(chǔ)是析出與基質(zhì)玻璃不同的硅晶相，而大于1250℃時(shí)大多屬于強(qiáng)化瓷或高溫瓷、涵蓋一些陶瓷的瓷質(zhì)杯具和部分衛(wèi)生陶瓷，在這些產(chǎn)品的釉中，SiO2／Al2O3較低，用磷酸鹽可以實(shí)現(xiàn)少量的液—液乳濁，同時(shí)需要引入部分ZrO2來進(jìn)行增強(qiáng)乳濁，所以ZrO2／P2O5復(fù)合乳濁是高溫乳濁的發(fā)展方向。

7 結(jié)語

我國(guó)是一個(gè)鋯資源較少的國(guó)家，只有在海南和廣東的部分地方發(fā)現(xiàn)有鋯資源，且存量和開采價(jià)值有限。在世界范圍內(nèi)，澳大利亞、南非、西非、印尼等國(guó)鋯資源比較豐富，但世界范圍內(nèi)鋯資源僅能應(yīng)用200年左右，合理地應(yīng)用鋯資源有利于社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展。2012年國(guó)內(nèi)乳濁劑和增白劑市場(chǎng)雖呈現(xiàn)多元化的局面，但仍然以硅酸鋯、合成鋯等鋯乳濁劑為主，其它產(chǎn)品雖有發(fā)展，但商業(yè)行為大于技術(shù)行為。如果要很好地解決國(guó)內(nèi)陶瓷的乳濁增白裝飾效果，必須以乳濁增白的基本理論為依托，在理論的基礎(chǔ)上合理有序地開發(fā)低溫、中溫和高溫乳濁體系的系列產(chǎn)品，把陶瓷企業(yè)和乳濁劑生產(chǎn)企業(yè)緊密地結(jié)合起來，共同開發(fā)和實(shí)驗(yàn)研究才是以后乳濁劑和增白劑的研究開發(fā)的途徑。