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        雙子型烷基苯磺酸鹽的合成與應(yīng)用

        2013-07-31 10:09:16
        當(dāng)代化工 2013年2期
        關(guān)鍵詞:烷基苯磺酸鹽雙子

        郝 建 玉

        (中國(guó)石油遼河油田公司曙光采油廠,遼寧 盤錦 124109)

        曙采超稠油于2000 年6 月投入大規(guī)模開(kāi)發(fā),目前開(kāi)發(fā)杜84 繞陽(yáng)河、杜84 興隆臺(tái)、杜80 興隆臺(tái)、杜813 興隆臺(tái)、曙127454 興隆臺(tái)及杜212 興隆臺(tái)等8 個(gè)開(kāi)發(fā)單元,平均原油密度1.009 8 g/cm3,原油粘度 169 405 mPa?s,膠質(zhì)及瀝青質(zhì)含量60.7%,凝固點(diǎn)26.7 ℃,含蠟量3.17%,屬于重質(zhì)超稠油,由于其較高的粘度和較低的凝固點(diǎn),常規(guī)吞吐熱采難度較大。

        烷基苯磺酸鹽類表面活性劑在提高超稠油采收率方面得到了廣泛的研究和應(yīng)用,具有較好的降低油-水界面張力的能力,而且價(jià)格低廉等特點(diǎn)[1,2]。

        雙子型表面活性劑具有兩個(gè)親水基和兩個(gè)疏水基,打破了傳統(tǒng)表面活性劑單疏水基單親水基的結(jié)構(gòu),使其具有比傳統(tǒng)表面活性劑更為優(yōu)良的性能[3-9]。

        本文以十二烷基苯為主要原料,合成了雙子型烷基苯磺酸鹽表面活性劑,對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行室內(nèi)性能評(píng)價(jià),并應(yīng)用于現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn),取得了較好的效果。

        1 雙子型烷基苯磺酸鹽表面活性劑的合成

        1.1 雙子型烷基苯磺酸鹽的結(jié)構(gòu)和合成路線

        雙子型烷基苯磺酸鹽的結(jié)構(gòu)和合成路線見(jiàn)圖1。

        圖1 雙子型烷基苯磺酸鹽合成路線Fig .1 Gemini alkylbenzene sulfonate synthetic route

        1.2 合成步驟

        將1 mol 十二烷基和10.0 g 無(wú)水三氯化鋁加入250 mL 三口燒瓶中,控制溫度在 0~15 ℃,緩慢滴加2.5 mol 二氯甲烷,得到中間體。再滴入氯磺酸,進(jìn)行磺化,再用40% NaOH 溶液中和,將粗產(chǎn)品溶于熱無(wú)水乙醇中,趁熱抽濾,除去無(wú)機(jī)鹽,得到二(4-十二烷基-2-磺基)苯基甲烷鈉鹽或二(4-十二烷基-2-磺基)苯基乙烷鈉鹽。

        2 產(chǎn)物室內(nèi)性能評(píng)價(jià)

        2.1 耐溫實(shí)驗(yàn)

        將產(chǎn)物按不同濃度配成水溶液,用JYW-200A全自動(dòng)表、界面張力儀測(cè)定其經(jīng)過(guò)320 ℃高溫后表面張力,數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

        表1 試樣耐溫后不同濃度水溶液的表面張力Table 1 Surface tension of solution with different concentration after high temperature treatment

        2.2 靜態(tài)洗油實(shí)驗(yàn)

        取現(xiàn)場(chǎng)油砂,經(jīng)洗滌、稱量、混合、干燥等預(yù)處理后按Q/SY LH 0168-2004 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定藥劑的洗油性能,藥劑濃度4%(w/w),原油粘度68 000 mPa?s,實(shí)驗(yàn)溫度55 ℃,數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

        表2 洗油率測(cè)定Table 2 The determination of washing oil rate

        2.3 耐 鹽

        稱取800 mg NaCl,溶于1 L 蒸餾水中,配成800 mg/L 的鹽水溶液,備用。用所配制的鹽水,將試樣配成不同濃度的溶液200 mL。將配制好的鹽水溶液200 mL 置于吳茵混調(diào)器中,用75 mA 電流,高速檔測(cè)定1 min,將泡沫倒入1 000 mL 量筒中,讀取泡沫體積,數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

        表3 耐鹽性實(shí)驗(yàn)Table 3 Salt resistance experiment

        2.4 耐硬水實(shí)驗(yàn)

        稱取 13.88 g CaCl2和 19.79 g MgCl2溶于 1 L 蒸餾水中,配成10 000 mg/L 的硬水溶液,用所配制的硬水,將試樣配成不同濃度的溶液200 mL。將配制好的硬水溶液200 mL 置于吳茵混調(diào)器中,用75 mA 電流,高速檔測(cè)定1 min,將泡沫倒入1 000 mL量筒中,讀取泡沫體積。

        表4 耐硬水性能實(shí)驗(yàn)Table 4 The resistance to hard water

        2.5 乳化降粘實(shí)驗(yàn)

        將耐溫后的試樣配成不同濃度的水溶液。在70℃條件下測(cè)定杜 84 區(qū)塊原油的實(shí)際粘度。用天平稱取不同濃度的試樣水溶液和原油,原油與試樣水溶液的比例為7︰3。在70 ℃條件下恒溫1 h,攪拌成乳狀液,測(cè)乳狀液粘度,計(jì)算降粘率并同時(shí)記錄乳狀液的情況。

        表3 降粘率及乳狀液狀態(tài)Table 3 The viscosity reduction rate and emulsion state

        3 現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用及效果分析

        2010 年 7 月到 2012 年 12 月,現(xiàn)場(chǎng)實(shí)施 24 井次,措施成功率100%,周期結(jié)束井累增液46 316 t,措施增油12 906 t,周期結(jié)束井措施前后周期對(duì)比,生產(chǎn)天數(shù)延長(zhǎng)23 d,周期產(chǎn)液提高437 t,產(chǎn)油提高257 t,周期油汽比提高0.1,回采水率提高23.3%,采注比提高0.2。

        4 結(jié) 論

        (1) 本文獻(xiàn)介紹的方法能夠成功制備雙子型烷基苯磺酸鹽表面活性劑,并可初步形成工業(yè)化生產(chǎn)。

        (2) 室內(nèi)實(shí)驗(yàn)證明雙子型烷基苯磺酸鹽表面活性劑具有較高的耐溫性,較強(qiáng)的表面活性,耐鹽及耐硬水性能。

        (3) 現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用效果表明,該表面活性劑在超稠油蒸汽吞吐中能夠大幅提高油井產(chǎn)量,改善周期生產(chǎn)效果。

        [1]丁偉,王艷,于濤,等.系列十二烷基二甲苯基磺酸鈉的合成與表面性能研究[J].應(yīng)用化學(xué),2007,24(9):1018-1022.

        [2]朱友益,沈平平.三次采油復(fù)合驅(qū)用表面活性劑合成、性能及其應(yīng)用[M].北京:石油工業(yè)出版社,2002:3-8.

        [3]Zana R.Dimeric and oligomeric surfactants.Behavior at interfacesand in aqueous solution:a review[J].Advances in Colloid andInterface Science,2002,97(1-3):205-253.

        [4]蔡明建,張明杰,馬朋高.烷基苯磺酸鹽 Gemini 的合成與性能[J].化工進(jìn)展,2009,28(9):1635-1638.

        [5]蔡明建,張明杰,馬朋高.烷基苯磺酸鹽Gemini 的合成與性能[J].化工進(jìn)展,2009(9):153-156.

        [6]杜西剛,路遙,李玲,等.烷基苯磺酸鹽Gemini 表面活性劑與非離子表面活性劑C_(10)E_6 混合溶液的膠團(tuán)化[J].物理化學(xué)學(xué)報(bào),2007(2):43-46.

        [7]孟君,路遙,吳會(huì)覺(jué),等.NaCl 對(duì)烷基苯磺酸鹽Gemini 表面活性劑水溶液性質(zhì)的影響[J]. 化學(xué)通報(bào),2009(10):942-945.

        [8]杜西剛,路遙,李玲,等.烷基苯磺酸鹽Gemini 表面活性劑的結(jié)構(gòu)與界面性質(zhì)[J]. 精細(xì)化工,2007,24(4):328-331 .

        [9]杜西剛( 導(dǎo)師:楊正宇,路遙).新型烷基苯磺酸鹽 Gemini 表面活性劑的合成及性能研究[D].中國(guó)科學(xué)院研究生院(理化技術(shù)研究所),2007.

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