王曉梅 （宣城市環(huán)境監(jiān)測中心 安徽 宣城 242000）

愛美是人的天性，由于中國人非常注重皮膚的白皙細膩，而汞對皮膚美白具有較為顯著的效果，故很多增白美容產(chǎn)品里都會不同程度的含有汞化學(xué)物。這些汞化學(xué)物如果超過國家標(biāo)準(zhǔn)的話，會通過呼吸道和皮膚被人體吸收，進入血液。汞化學(xué)物可以長期儲藏在人體內(nèi)，達到一定量之后就會對人體健康造成危害，嚴(yán)重的會引起胎兒細胞生長發(fā)育障礙，即汞的慢性中毒。

化妝品中的汞一般是由于原材料純度低而含有少量的汞，也有的是工藝需要而人為添加。在測定化妝品中的汞時必須首先分解除去有機物才能測得較準(zhǔn)確的值。由于汞的沸點較低，如用干灰化法消解，汞將全部揮發(fā)掉，故一般采用濕式消解法?；瘖y品衛(wèi)生規(guī)范共介紹了3種濕式消解法：濕式回流消解法、濕式催化消解法、浸提消解法。

本次實驗的主要目的是比較不同的前處理方法對化妝品中汞含量的測定結(jié)果的差異，從而尋找出適合化妝品中汞測定的前處理的方法，使測定結(jié)果更接近真值。本次實驗選取化妝品中較受青睞的粉底液、粉餅，分別運用三種不同的前處理方法，用原子熒光法測定其中汞的含量。由于此實驗僅為個人研究，不作為有檢測資質(zhì)機構(gòu)出具的研究成果，故為避免麻煩，省略化妝品品牌，統(tǒng)一用種類（粉質(zhì)類、膏霜類）稱呼。

本實驗運用的三種前處理方法為微波消解法、濕式回流消解法、濕式催化消解法。因浸提法只適用于不含蠟質(zhì)的化妝品，不具備廣泛性，故本實驗未作考慮。

一、實驗部分

1、儀器

原子熒光光譜儀（北京瑞利AF640）；微波加速消解儀（美國CEM公司MARS）；高壓密閉消解罐；水浴鍋；玻璃回流裝置（磨口球形冷凝管）250ml；電爐；各類玻璃器皿（所用玻璃器皿均用稀硝酸浸泡過夜，沖洗干凈，烘箱105℃烘2h備用）。

2、試劑

鹽酸羥胺溶液（120g/L）：取鹽酸羥胺12.0g和NaCl12.0g溶于100ml水中。

重鉻酸鉀溶液（100g/L）：稱取重鉻酸鉀 10g，溶于 100ml水中。

重鉻酸鉀-硝酸溶液（0.5g/L）：取100g/L重鉻酸鉀溶液5ml，加入硝酸（GR）50ml，用水稀釋至 1L。

氫氧化鉀溶液（5g/L）：稱取氫氧化鉀5g溶于1L水中。

硼氫化鉀溶液（20g/L）：稱取硼氫化鉀20g溶于上述5g/L氫氧化鉀溶液中。置冰箱內(nèi)保存，一周內(nèi)有效。

鹽酸[φ(HCl)=10%]：取優(yōu)級純鹽酸 10ml，加水 90ml，混勻。

汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液：國家標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所提供的汞標(biāo)準(zhǔn)液，1000mg/l±1%，用含0.5g/l重鉻酸鉀-硝酸溶液逐級稀釋至每毫升相當(dāng)1.0ug汞。

汞標(biāo)準(zhǔn)使用液[ρ(Hg)=0.01mg/L]：取汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液10ml置于100ml容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液稀釋至刻度。

3、樣品預(yù)處理

3.1 微波消解法

準(zhǔn)確稱取混勻的膏霜類、粉質(zhì)類樣品和化妝品質(zhì)控樣各1.0g于清洗好的聚四氟乙烯溶樣杯內(nèi)，加水2.0ml，潤濕搖勻。加入硝酸3.0ml，靜置過夜，充分作用。然后再加入過氧化氫2.0ml，將溶樣杯晃動幾次，使樣品充分浸沒。放入沸水浴加熱20min取下，冷卻后微波消解。如溶液的體積不到3ml則補充水。同時嚴(yán)格按照微波溶樣系統(tǒng)操作手冊進行操作。

把裝有樣品的溶樣杯放進預(yù)先準(zhǔn)備好的干凈的高壓密閉溶樣罐中，擰上罐蓋（注意：不要擰得過緊）。表1為一般化妝品消解時壓力—時間的程序。

表1 微波消解程序壓力條件：

20min后消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品的溶樣杯放入沸水浴數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免干擾測定。

將消解好的樣品移至10ml具塞比色管中，用水洗滌溶樣杯數(shù)次，合并洗滌液，加入鹽酸羥胺溶液0.5ml，用水定容至10ml，備用。

3.2 濕式回流消解法

準(zhǔn)確稱取混勻的膏霜類、粉質(zhì)類樣品1.0g和化妝品質(zhì)控樣1.0g，置于250ml圓底燒瓶中，隨同試樣做試劑空白。

加入硝酸30ml、水5ml、硫酸5ml及數(shù)粒玻璃珠。置于電爐上，接上球形冷凝管，通冷凝水循環(huán)，加熱回流消解2h。從冷凝管上口注入水10ml，繼續(xù)加熱10min，放置冷卻。用預(yù)先用水濕潤的濾紙過濾消解液，除去固形物。用蒸餾水洗滌濾紙數(shù)次，合并洗滌液于濾液中。加入鹽酸羥按溶液1.0ml，用水定容至50ml,備用。

3.3 濕式催化消解法

準(zhǔn)確稱取混勻的膏霜類、粉質(zhì)類樣品1.0g和化妝品質(zhì)控樣1.0g，置于100ml錐形瓶中，隨同試樣做試劑空白。

加入五氧化二釩50mg、硝酸7ml，置于電爐上用微火加熱至微沸。取下放冷，加硫酸5.0ml，于錐形瓶口放一小玻璃漏斗，在135-140℃下繼續(xù)消解并于必要時補加少量硝酸，消解至溶液呈現(xiàn)透明藍綠色或桔紅色。冷卻后，加少量水繼續(xù)加熱煮沸約2min以驅(qū)趕二氧化氮。加入鹽酸羥胺溶液1.0ml，用水定容至50ml，備用。

二、結(jié)果與討論

1、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

分別移取0.01mg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液 0、0.50、1.25、2.50、5.00、10.00ml置于 25ml容量瓶中，加入硝酸 2.5ml，搖勻后，加水至刻度。 所得曲線濃度為 0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00ug/L。

2、測定

2.1 儀器參考條件

光電倍增管負高壓250V；汞元素?zé)綦娏?0mA；原子化器溫度200℃；載氣流速：600mL/min；測量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式：峰面積；讀數(shù)延遲時間3s；讀數(shù)時間23s；

2.2 測定方法

開機后先預(yù)熱30min，然后按2.2.1設(shè)定好儀器工作條件，輸入相關(guān)的參數(shù)包括樣品稀釋倍數(shù)和濃度單位，待儀器穩(wěn)定后，先測量標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,然后在同一條件下進行樣品測量。

3、準(zhǔn)確度和精密度

經(jīng)過微波消解法、濕式回流消解法、濕式催化消解法前處理后的樣品以及質(zhì)控樣，分別按原子熒光分析法對其進行平行分析3次。

實驗中所用化妝品汞質(zhì)控樣濃度范圍是：1.40±0.15ug/g

4、回收率實驗

樣品和質(zhì)控樣均分別取3份等量，加入相同濃度和體積的標(biāo)液，同時使用微波消解法、濕式回流消解法、濕式催化消解法對樣品進行前處理，然后進行加標(biāo)回收率試驗，加標(biāo)回收率測定結(jié)果見表2。

表2 樣品加標(biāo)回收率的分析及結(jié)果

5、實驗結(jié)論

根據(jù)上述實驗數(shù)據(jù)，可以明顯的看出在本實驗設(shè)定的條件下，濕式回流消解法的前處理效果不論從平行性，還是從精密性上比較，均較其他兩種方法好。故在用原子熒光法測定化妝品中汞含量時，宜采用濕式回流消解法。但此方法的缺陷是，處理程序有些復(fù)雜，需要較細致和嚴(yán)謹?shù)牟僮鬟^程。

〔1〕化妝品衛(wèi)生規(guī)范[S]

〔2〕冷皓.用3種消解方法測定化妝品中汞含量的比較[J].海峽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志2006.12(3)：14

〔3〕李姣紅,張崇玉.氫化物發(fā)生-原子熒光法測定土壤中的總汞和總砷[J].貴州農(nóng)業(yè)科學(xué).2006.34(6)：35-37