付二紅，蒙益林，汪磊

[中航工業(yè)北京航空材料研究院，航空材料檢測(cè)與評(píng)價(jià)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中航（試金石）檢測(cè)科技有限公司，北京 100095]

可視滴定法測(cè)定鋁釩中間合金中的釩時(shí)稱樣量和滴定液濃度的優(yōu)化

付二紅，蒙益林，汪磊

[中航工業(yè)北京航空材料研究院，航空材料檢測(cè)與評(píng)價(jià)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中航（試金石）檢測(cè)科技有限公司，北京 100095]

用可視滴定法測(cè)定鋁釩中間合金中的釩時(shí)，對(duì)稱樣量和硫酸亞鐵銨滴定液濃度的關(guān)系進(jìn)行了探討。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，基體鋁對(duì)于鋁釩合金中釩的測(cè)定無(wú)影響。常見的鋁釩合金范圍為50%～60%，低于50%和高于標(biāo)準(zhǔn)上限0.5%釩含量的合金沒(méi)有實(shí)驗(yàn)樣品，通過(guò)向樣品溶液中加入釩標(biāo)準(zhǔn)溶液可模擬鋁釩合金試樣。依據(jù)化學(xué)分析等物質(zhì)量反應(yīng)定律，選擇不同釩含量的試驗(yàn)樣品，對(duì)釩的稱樣量和滴定液濃度進(jìn)行優(yōu)化，確定了硫酸亞鐵銨滴定液的濃度與滴定液消耗體積的合適關(guān)系。

可視滴定；鋁釩中間合金；釩；稱樣量；滴定液濃度

作為一種新型合金材料,釩鋁合金具有強(qiáng)度高、質(zhì)量輕的特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于航空航天等尖端國(guó)防及民用工業(yè)領(lǐng)域［1］。由于基體釩和鋁的比例隨產(chǎn)品牌號(hào)變化較大，因此基體組成對(duì)測(cè)定的影響不容忽視，對(duì)鋁釩合金實(shí)行質(zhì)量監(jiān)控十分必要［2］。鋁釩中間合金釩含量的測(cè)定，一般采用硫酸亞鐵銨容量法［3］。該方法規(guī)定0.200 0 g釩含量0.5%以上的鋁釩合金試樣使用0.01 mol/L硫酸亞鐵銨滴定液可得到鋁釩合金中釩的含量。而高含量釩試樣（如50%～60%）照此方法溶解處理后，用0.01 mol/L硫酸亞鐵銨滴定液滴定，滴定終點(diǎn)顯色不明顯，滴定液消耗的體積約為70 mL，超出50 mL滴定管的最大量程，由此帶來(lái)滴定液消耗體積誤差和滴定終點(diǎn)判斷誤差，使滴定結(jié)果的平行性和準(zhǔn)確性很差。為此，筆者選用含量不同的試驗(yàn)樣品為研究對(duì)象，照此方法進(jìn)行條件試驗(yàn)，依據(jù)化學(xué)分析等物質(zhì)量反應(yīng)定律，探討硫酸亞鐵銨滴定液的濃度與其消耗體積的關(guān)系，以選擇合適的滴定液濃度。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑

釩標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.00 mg/mL，稱取純釩（純度不小于99.99%）1.000 0 g于300 mL燒杯中，用適量王水加熱溶解，加入20 mL硫酸溶液（1+1），加熱蒸發(fā)至冒煙，稍冷，加入約50 mL水，加熱溶解鹽類。冷卻至室溫后移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻；

硫酸亞鐵銨滴定液：濃度分別為0.01，0.015，0.020，0.025，0.030，0.040，0.045 mol/L，稱取適量硫酸亞鐵銨溶于適量的硫酸溶液（5+95）中配制而成；

高錳酸鉀溶液：5 g/L；

尿素溶液：200 g/L；

亞硝酸鈉溶液：5 g/L；

鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸：優(yōu)級(jí)純；

其它試劑均為分析純；

實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

稱取適量試樣于250 mL燒杯中，加入20 mL鹽酸、5 mL硝酸和10 mL磷酸微熱溶解，加入30 mL硫酸溶液（1+1）冒煙，稍冷后加入50 mL水，加熱溶解鹽類，逐滴加入高錳酸鉀溶液至呈穩(wěn)定紫色，加入尿素溶液10 mL，逐滴加入亞硝酸鈉溶液至紅色消失并過(guò)量1～2滴，以N-苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 基體鋁的影響

對(duì)于釩含量分別為5%和10%兩個(gè)實(shí)驗(yàn)樣品進(jìn)行基體匹配，并以無(wú)基體匹配的兩個(gè)釩含量范圍的標(biāo)液樣品進(jìn)行對(duì)照，探討基體鋁對(duì)釩測(cè)定的影響，試驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 基體影響試驗(yàn)結(jié)果

由表1兩組數(shù)據(jù)比對(duì)可以看出，基體鋁對(duì)于鋁釩合金中釩的測(cè)定無(wú)影響，因此實(shí)驗(yàn)采取只加釩標(biāo)準(zhǔn)溶液而不進(jìn)行基體匹配的方法模擬不同釩含量的鋁釩合金試樣。

2.2 稱樣量和硫酸亞鐵銨滴定液濃度的確定

首先按照Q/6S 441A-1985［3］中規(guī)定的稱樣量，分 別 采 用0.010，0.015，0.020，0.025，0.030，0.040，0.045 mol/L硫酸亞鐵銨滴定液進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)，再適當(dāng)改變稱樣量，考察滴定液的消耗體積，從而得出稱樣量和硫酸亞鐵銨滴定液濃度之間的關(guān)系。

將標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的釩含量上限0.50%以上和實(shí)際工作中接觸的釩含量分為以下幾個(gè)范圍進(jìn)行試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見表2。

表2 釩含量、稱樣量和硫酸亞鐵銨滴定液濃度的條件試驗(yàn)結(jié)果

由表2可以看出，鋁釩合金中釩含量為0.50%～10.0%時(shí)，使用的硫酸亞鐵銨滴定液的濃度為0.010 mol/L；鋁釩合金中釩含量為20.0%～60.0%時(shí)，硫酸亞鐵銨滴定液的濃度根據(jù)滴定終點(diǎn)變色是否明顯及滴定管量程誤差來(lái)判斷。

根據(jù)表2可以總結(jié)出稱樣量和硫酸亞鐵銨滴定液濃度之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系，見表3。

表3 釩含量、稱樣量和硫酸亞鐵銨濃度的確定結(jié)果

3 結(jié)語(yǔ)

釩含量小于10%的樣品，一般可采用電感耦和等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定，釩含量高于10%的樣品，可按照表3采用滴定法測(cè)定試樣中的釩含量，可大大縮短實(shí)驗(yàn)時(shí)間，減小測(cè)定偏差，更好地為科研生產(chǎn)服務(wù)。

［1］成勇.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定釩鋁合金中微量硅錳磷鐵［J］.理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè)，2010，46(7): 781-783.

［2］李巖，王強(qiáng).鋁釩合金中氧含量的測(cè)定方法研究［J］.分析試驗(yàn)室，2010(S1): 331-333.

［3］Q/6S 441A-1985 原材料化學(xué)分析方法 第四部分 釩量的測(cè)定 硫酸亞鐵銨容量法［S］.

2013年我國(guó)材料測(cè)試服務(wù)業(yè)規(guī)模將達(dá)到1 247億元

從2012年材料測(cè)試服務(wù)業(yè)發(fā)展高峰論壇上獲悉，我國(guó)材料測(cè)試服務(wù)業(yè)發(fā)展迅速，預(yù)計(jì)2013年廣義市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)到1 247億元，比2012年增長(zhǎng)8%。

北京材料分析測(cè)試聯(lián)盟秘書長(zhǎng)肖瀾主持發(fā)布了《2012材料測(cè)試服務(wù)業(yè)發(fā)展研究報(bào)告》，提出聯(lián)盟成員總收入已由2003年的幾千萬(wàn)元發(fā)展到2012年的17.7億元，計(jì)劃到“十二五”末期，北京材料分析測(cè)試服務(wù)收入將超過(guò)50億元，屆時(shí)，材料分析測(cè)試服務(wù)產(chǎn)業(yè)集群將形成。

雖然目前材料測(cè)試需求規(guī)模巨大，但國(guó)內(nèi)測(cè)試機(jī)構(gòu)獲得的市場(chǎng)收入較小。報(bào)告指出主要原因：一是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)和市場(chǎng)銷售未充分利用檢測(cè)手段；二是外資機(jī)構(gòu)分擔(dān)了大量檢測(cè)需求；三是企業(yè)第一方檢測(cè)分擔(dān)了部分檢測(cè)需求。

報(bào)告明確了北京材料測(cè)試聯(lián)盟發(fā)展總體定位，提出“產(chǎn)業(yè)化”和“國(guó)際化”的發(fā)展方向，以“品牌經(jīng)營(yíng)、創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)、平臺(tái)打造、標(biāo)準(zhǔn)牽引、產(chǎn)業(yè)集群”的發(fā)展重點(diǎn)，并啟動(dòng)4大重點(diǎn)工程，即“一站式”材料測(cè)試服務(wù)平臺(tái)建設(shè)工程、“聯(lián)盟標(biāo)準(zhǔn)化工作”提升工程、重大科技轉(zhuǎn)向及戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)材料測(cè)試支撐工程、首都材料檢測(cè)高技術(shù)服務(wù)基地建設(shè)工程。

(中國(guó)科技網(wǎng))

“十二五”期間我國(guó)將發(fā)布300余項(xiàng)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)

環(huán)保部2013年2月22日發(fā)布《國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》，提出在“十二五”期間完成600項(xiàng)各類環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂任務(wù)，對(duì)其中若干項(xiàng)制修訂任務(wù)進(jìn)行優(yōu)化整合，并正式發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)300余項(xiàng)。

相關(guān)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)分為水、空氣、土壤、生態(tài)、聲與振動(dòng)5大類。其中，在水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)方面，環(huán)保部將修訂地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)和漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，解決指標(biāo)不協(xié)調(diào)的問(wèn)題;提高各功能水體與相應(yīng)水質(zhì)要求的對(duì)應(yīng)性，體現(xiàn)飲用水源地水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的針對(duì)性和獨(dú)立性;研究增設(shè)持久性有機(jī)污染物和新型污染物等控制項(xiàng)目的可行性。

環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)方面，將增設(shè)PM2.5平均濃度限值和臭氧8 h平均濃度限值，收緊PM10等污染物的濃度限值，收嚴(yán)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)的有效性規(guī)定，更新污染物項(xiàng)目的分析方法。在土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)方面，將修訂土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，建立包括農(nóng)用地、居住類用地和工業(yè)用地等的土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)體系，進(jìn)一步完善有毒有害物質(zhì)控制指標(biāo)。

在生態(tài)環(huán)境方面，環(huán)保部將逐步構(gòu)建包含生態(tài)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、生態(tài)保護(hù)與恢復(fù)標(biāo)準(zhǔn)、生態(tài)監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)3大類別的生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系;在進(jìn)一步加強(qiáng)體系設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)上，有計(jì)劃地開展生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作;開展生態(tài)保護(hù)定量化閾值和實(shí)施機(jī)制研究。在聲與振動(dòng)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)上，將修訂機(jī)場(chǎng)周圍噪聲標(biāo)準(zhǔn)、城市區(qū)域環(huán)境振動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)、推動(dòng)開展我國(guó)公路和城市道路、鐵路(含高速鐵路)、航空噪聲的人群煩惱度調(diào)查研究。

（中國(guó)證券報(bào)）

2013年桂林獲千萬(wàn)資金升級(jí)農(nóng)殘檢測(cè)設(shè)備

從2013年3月1日起，食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(下稱“新國(guó)標(biāo)”)實(shí)施。相比過(guò)去，“新國(guó)標(biāo)”關(guān)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)范圍更寬、要求更嚴(yán)格。而記者從桂林市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心了解到，國(guó)家今年將向桂林市農(nóng)檢中心和畜牧部門的檢測(cè)中心投入近千萬(wàn)元，以配套“新國(guó)標(biāo)”要求，提高檢測(cè)水平，讓市民的“菜籃子”安全得到更好的保障。

記者從市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心了解到，3月1日起實(shí)施的“新國(guó)標(biāo)”共規(guī)定了322種農(nóng)藥在10大類農(nóng)產(chǎn)品和食品中的殘留限量，并規(guī)定了2293個(gè)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。而在過(guò)去的標(biāo)準(zhǔn)中，農(nóng)藥殘留限量?jī)H有837個(gè)。

此外，“新國(guó)標(biāo)”對(duì)農(nóng)藥殘留的限定更為細(xì)化，對(duì)單種農(nóng)藥在單種農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留限量都做出了規(guī)定。以殺螟硫磷為例，原來(lái)的標(biāo)準(zhǔn)僅包括原糧、蔬菜水果茶葉、甘藍(lán)、大米等4項(xiàng)，而現(xiàn)在的“新國(guó)標(biāo)”由原來(lái)的4項(xiàng)細(xì)化為21項(xiàng)，僅蔬菜就細(xì)化為葉菜類、荔果類、水生類等11種，農(nóng)殘限量均規(guī)定為0.5 mg/kg。“新國(guó)標(biāo)”對(duì)原來(lái)不一的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了統(tǒng)一，給技術(shù)檢測(cè)提供了明確的依據(jù)。

桂林市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心有關(guān)負(fù)責(zé)人表示，“新國(guó)標(biāo)”可以更有效地保障食品安全。該負(fù)責(zé)人坦言：“桂林食品農(nóng)藥最大殘留限量檢測(cè)在全區(qū)處于領(lǐng)先水平，但與‘新國(guó)標(biāo)’相比，檢測(cè)水平和檢測(cè)覆蓋項(xiàng)目都有較大的差距?！?/p>

據(jù)了解，桂林市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全一直很重視，并通過(guò)設(shè)立農(nóng)殘檢測(cè)室(站)、推廣高毒農(nóng)藥實(shí)名制買賣、擴(kuò)大無(wú)公害蔬菜產(chǎn)銷等方式為市民“菜籃子”安全把關(guān)。但桂林市目前能檢測(cè)的農(nóng)藥殘留色譜定量監(jiān)測(cè)項(xiàng)目只有20種，尚達(dá)不到“新國(guó)標(biāo)”中檢測(cè)“322種農(nóng)藥在10大類農(nóng)產(chǎn)品和食品中的2 293個(gè)殘留限量”的要求。

盡管如此，記者從市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心了解到，今年桂林市農(nóng)檢中心和畜牧部門的檢測(cè)中心共將獲得近千萬(wàn)元國(guó)家投資，配套“新國(guó)標(biāo)”要求，用來(lái)購(gòu)買更“高科技”的農(nóng)殘檢測(cè)設(shè)備，從而提高檢測(cè)的整體水平。同時(shí)，桂林市還將同步培訓(xùn)檢測(cè)部門的技術(shù)人員，以盡快達(dá)到“新國(guó)標(biāo)”的要求。

據(jù)了解，桂林市區(qū)共有農(nóng)殘檢測(cè)室(站)22個(gè)，基本覆蓋了各大農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。菜農(nóng)如果擔(dān)心蔬菜有農(nóng)藥殘留，可以送到檢測(cè)室(站)內(nèi)免費(fèi)檢測(cè)。

（桂林晚報(bào)）

Optimization of the Sampling and the Titration Concentration of Vanadium in the Determination of Vanadium in Aluminium-Vanadium Master Alloy by Visual Titration

Fu Erhong，Meng Yilin，Wang Lei
(Beijing Institute of Aeronautical materials， Beijing Key Laboratory of Aeronautical Materials Testing and Evaluation，AVIC Testing Innovation Cooperation， Beijing 100095， China)

The correlation between the sampling and the titration concentration of vanadium in the determination of vanadium in aluminium-vanadium master alloy by visual titration was explored. The influence of aluminium substrate on the determination of vanadium content was investigated, the result indicated that the aluminium substrate could not affect the vanadium determination. The concentration of the vanadium was usually 50% - 60%，there was no experimental sample in which vanadium content less than 50% or higher than 60.5%. It was necessary to simulate the sample of the aluminium -vanadium master alloy by adding vanadium standards without the matching of the substrate. According to the chemical reaction laws, the test specimens with different content of vanadium were chosen，the sampling and the titration concentration of vanadium were optimized. The appropriate relationship of the concentration of ferrous ammonium sulphate solution and the volume of titrant was defined.

visual titration; aluminium-vanadium master alloy; vanadium; sampling; titration concentration

O652.7

A

1008-6145(2013)02-0097-03

10.3969/j.issn.1008-6145.2013.02.028

聯(lián)系人：付二紅； E-mail: erhong_fuda@163.com

2012-12-28