胡飛熊偉趙瑾
(1.國家日用及建筑陶瓷工程技術(shù)研究中心,江西景德鎮(zhèn)333403;2.景德鎮(zhèn)陶瓷學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院,江西景德鎮(zhèn)333403;3.景德鎮(zhèn)陶瓷學(xué)院工商管理學(xué)院,江西景德鎮(zhèn)333403;4.天津大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,天津300072)
陶瓷減水劑作為一種添加劑,它的主要功能是通過提高系統(tǒng)的電動(dòng)電位,改善泥料、釉料的流動(dòng)性,使其含水量低且具有良好流動(dòng)性和穩(wěn)定性。含水量的降低使噴霧干燥時(shí)的能耗減小,并增加粉料輸出量。降低泥漿中的含水量1%,粉料輸出率可增加5%。
減水劑發(fā)揮減水效果的過程是一種解凝、分散聚集顆粒及釋放自由水的過程,釋放的自由水還可以增加泥漿流動(dòng)性。一方面保持了黏土膠團(tuán)的穩(wěn)定和適當(dāng)黏度,另一方面保持瘠性泥的懸浮及憎水性。黏土的絮凝沉淀和解凝現(xiàn)象主要是黏土膠團(tuán)中雙電層厚度的變化導(dǎo)致的。減水劑中荷電成分影響著黏土雙電層,當(dāng)引力較大時(shí)雙電層壓縮,容易凝聚;當(dāng)斥力較大時(shí),雙電層變厚則容易產(chǎn)生解凝。因此,無機(jī)減水劑由于所含金屬離子不一樣,對(duì)黏土種類選擇較為敏感,而有機(jī)或高分子減水劑對(duì)黏土種類的選擇則相對(duì)不明顯。新型復(fù)合陶瓷減水劑一般為有機(jī)-無機(jī)復(fù)合物,比如聚丙烯酸鈉與碳酸鈉、硅酸鈉復(fù)配等,通過有效復(fù)配使其中各成分協(xié)同作用最佳,從而達(dá)到顯著的減水效果。
膨潤土是我國一種儲(chǔ)量豐富的礦產(chǎn)資源,是一項(xiàng)重要的陶瓷漿料配方。其主要成分蒙脫石具有突出的吸濕膨脹性能,可以吸附幾至幾十倍于自身體積的水量,因此需要大量的水解膠含有膨潤土的漿料,從而大大增加了生產(chǎn)能耗,與國家的節(jié)能減排的發(fā)展理念背道而馳。長期以來,膨潤土漿料解膠的問題一直是陶瓷行業(yè)研究的難題。本文以廣東膨潤土為對(duì)象,討論減水劑對(duì)膨潤土解膠的試驗(yàn)研究。
試驗(yàn)所需解膠原料為精誠膨潤土,所用減水劑有三聚磷酸鈉、五水偏硅酸鈉、七水一型偏硅酸鈉、七水三型偏硅酸鈉、九水一型偏硅酸鈉、九水三型偏硅酸鈉、腐植酸鈉及自制有機(jī)類陶瓷復(fù)配用料(F-7)。膨潤土加水及減水劑用球磨機(jī)混料、過篩,通過測試泥料在涂式杯中流動(dòng)的時(shí)間來檢測其流動(dòng)性能。泥漿差熱-熱重分析采用PCR-1型差熱儀。
圖1為膨潤土的XRD測試結(jié)果,由圖可知,膨潤土主要是由蒙脫石和石英組成。因此解膠的難點(diǎn)在于解決膨潤土層間容易吸附水而膨脹的特性。
圖1 膨潤土的XRD測試結(jié)果
在膨潤土中加入不同減水劑并進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn),測得泥漿的流速如表1及表2所示。由表1可以看到,市售解膠劑中三聚磷酸鈉對(duì)膨潤土解膠效果最好,能使膨潤土解膠后含水量低至45.9%。而自制減水劑F-7對(duì)膨潤土的解膠效果可以使含水量降至44.4%,且保持良好的流動(dòng)性。由表2可以看到,將三聚磷酸鈉和自制減水劑F-7與其它市售常用減水劑進(jìn)行復(fù)配后,可以增加解膠效果,而當(dāng)將F-7與三聚磷酸鈉進(jìn)行復(fù)配后,可以使泥漿含水量減小至41.2%,并且使原本不能流動(dòng)的漿料瞬間流動(dòng),涂式杯流速達(dá)17.75s(水的流速為13s)
表1 各種解膠劑對(duì)膨潤土效果對(duì)比
黏土是多種微細(xì)礦物的混合體,水加入到黏土中會(huì)通過氫鍵、電場及水化等方式被黏土吸附。隨著泥漿的升溫,黏土中的水也會(huì)逐步排出。粘土中的水主要有三類,第一類是不與離子結(jié)合的自由水,在100℃以下自由水會(huì)逐漸排出;第二類是松結(jié)合水,即從規(guī)則排列到不規(guī)則排列的水層,或稱吸附水,脫水溫度為100~200℃;第三類為牢固結(jié)合水,即粘土顆粒表面有規(guī)則排列的水層,有人測得其厚度為3~10個(gè)水分子層,且性質(zhì)不同于普通的水分子,其密度為1.28~1.48 g/cm3,脫水溫度約為450℃。減水劑的目的就是要將水化陽離子吸附的水分子釋放出來,增加泥漿中自由水的含量,使泥漿在低含水率的情況下具有較好的流動(dòng)性。
對(duì)加入F-7有機(jī)物的泥漿與沒有加入F-7的泥漿做差熱測試(見圖2、3)。根據(jù)圖2的結(jié)果我們發(fā)現(xiàn),兩種流動(dòng)性不同的泥漿都在120℃左右出現(xiàn)一個(gè)吸熱峰,表明脫去的大部分水為第二類松結(jié)合水。在100℃時(shí),未加F-7的泥漿失重15%,200℃時(shí)泥漿失重30.72%,而加入F-7的泥漿在100℃時(shí)失重為10%,在200℃時(shí)失重41.54%。由此可知,加入F-7后泥漿的第一類自由水沒有增加,反而減小了,但是第二類松結(jié)合水明顯增加。松結(jié)合水的增加可能是由于有機(jī)物F-7進(jìn)入了膨潤土的層間結(jié)構(gòu),代替了部分層間水,使層間水釋放出來形成了松結(jié)合水,而松結(jié)合水的弱吸引力可以增加泥漿的自由流動(dòng)性。
表2 各種解膠劑復(fù)配效果對(duì)比
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)物可以提高膨潤土的解膠效果,上文僅從水在粘土中的狀態(tài)進(jìn)行解釋,未能全面掌握其解膠機(jī)理。但本文實(shí)現(xiàn)了陶瓷泥漿的進(jìn)一步減水可行性,并提出新型的減水劑可以使陶瓷泥漿含水量下降,降低陶瓷工業(yè)廢物的排放,使陶瓷工業(yè)發(fā)生變革。
(1)本實(shí)驗(yàn)以重復(fù)性實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)研究了現(xiàn)階段最適合的減水劑為三聚磷酸鈉。
(2)不同減水劑復(fù)配之后的不同效果,為三聚磷酸鈉復(fù)配F-7為最適合減水劑。
(3)在重復(fù)性型實(shí)驗(yàn)的過程中發(fā)現(xiàn)加入自制F-7有機(jī)物以后,泥漿的表面性能發(fā)生很大的變化,從外觀上看到粘稠泥漿到稀釋泥漿的瞬間轉(zhuǎn)變,出現(xiàn)水化崩解現(xiàn)象。
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