摘 要:本文闡述了殼牌煤氣化的工藝原理及氣化工藝裝置的特點(diǎn),簡(jiǎn)單討論介紹了煤質(zhì)對(duì)Shell煤氣化工藝的影響。
關(guān)鍵詞:殼牌 煤氣化 原料煤 煤質(zhì)
中圖分類號(hào):TD3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1674-098X(2012)04(b)-0027-01
1 引言
煤炭氣化是潔凈、高效利用煤炭的最主要途徑之一,國(guó)內(nèi)外發(fā)展了各種不同的煤氣化工藝。煤氣化是指在一定的溫度和壓力等條件下,將經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理的原料煤轉(zhuǎn)化為具有多種用途的氣態(tài)產(chǎn)物的工藝過(guò)程。按照氣化過(guò)程中是否加入氣化劑或加入氣化劑量,以及煤中可燃成分轉(zhuǎn)化為煤氣的程度,將煤氣化分為部分氣化和完全氣化兩大類[1]。
自20世紀(jì)50年代起,殼牌公司就參與了氣化技術(shù)的開發(fā)。當(dāng)時(shí),該公司開發(fā)了油位原料的殼牌氣化技術(shù),并成功的建成了多套裝置。1976年,殼牌公司建成處理煤量為6t/d的試驗(yàn)裝置,利用該裝置試驗(yàn)了30多種不同的煤種,充分證明了此方法的廣泛適用性[2]。目前,河南龍宇煤化工有限公司殼牌煤氣化是國(guó)內(nèi)最大的投產(chǎn)運(yùn)行的煤制甲醇?xì)饣b置,經(jīng)過(guò)近四年來(lái)的生產(chǎn)運(yùn)行發(fā)現(xiàn)煤質(zhì)對(duì)殼牌煤氣化工藝操作存在很大的影響。
2 煤質(zhì)對(duì)殼牌煤氣化化工藝操作的影響
Shell煤氣化工藝以干煤粉為原料、純氧及蒸汽作為氧化劑,液態(tài)排渣,屬加壓氣流床氣化。送進(jìn)氣化爐,煤粉、氧氣及蒸汽在氣化爐高溫加壓條件下發(fā)生碳的氧化及各種轉(zhuǎn)化反應(yīng)。氣化爐內(nèi)部約1400~1500℃的高溫煤氣由循環(huán)氣體激冷,經(jīng)輸氣管道,然后進(jìn)入合成氣冷卻器作進(jìn)一步冷卻,同時(shí)產(chǎn)生高、中壓蒸汽。從氣化爐出來(lái)的合成氣中所攜帶的少量灰分顆粒,經(jīng)陶瓷濾芯過(guò)濾器中分離除去,然后合成氣經(jīng)濕法洗滌系統(tǒng),處理后的合成氣送后續(xù)工序。
2.1 煤的可磨性與可磨性指數(shù)
煤的可磨性是指煤研磨成粉的難易程度。可磨性是煤加工利用過(guò)程的一個(gè)重要指標(biāo),是制粉系統(tǒng)設(shè)計(jì)與運(yùn)行中的一個(gè)主要參數(shù)。某一種煤的可磨性指數(shù)是將煤磨碎到與標(biāo)準(zhǔn)煤同一細(xì)度所消耗電能的比值??赡バ灾笖?shù)越小,說(shuō)明煤的可磨性越好,將煤磨碎到與某標(biāo)準(zhǔn)細(xì)度所消耗的能耗低,煤越容易被磨到殼牌煤氣化裝置燃燒氣化所需粒度的煤粉。但是殼牌煤氣化對(duì)于粉煤粒度有一定的要求,適合殼牌煤氣化的粉煤粒度為:大于10微米小于90微米的粉煤占80%左右。煤粉粒度過(guò)大,粉煤反應(yīng)不完全且在輸送過(guò)程中磨損設(shè)備嚴(yán)重和流動(dòng)性能差不易輸送,同時(shí)粉煤過(guò)細(xì)也會(huì)導(dǎo)致流動(dòng)性不好并且容易帶來(lái)積灰影響等。
2.2 煤的灰分
煤的灰分,是指煤完全燃燒后剩下的殘?jiān)?。是煤中可燃物完全燃燒,煤中礦物質(zhì)(除水分外所有的無(wú)機(jī)質(zhì))在煤完全燃燒過(guò)程中經(jīng)過(guò)一系列分解、化合反應(yīng)后的產(chǎn)物,灰分也稱為灰分產(chǎn)率。由于Shell煤氣化為保護(hù)水冷壁,采用以渣抗渣,如果灰分含量太低,爐內(nèi)掛渣不好,起不到爐壁的保護(hù)作用,影響氣化爐的使用壽命?;曳趾看?,也會(huì)使合成氣冷卻器積灰明顯,致使換熱效果差等,也增大了后工序14單元除渣單元的負(fù)荷和15單元干法除灰系統(tǒng)的負(fù)荷,增加了結(jié)渣和堵灰的幾率,同時(shí)灰分含量大,灰渣帶走大量的熱,氣化增大比氧耗和比煤耗,降低了熱效率,影響裝置的生產(chǎn)能力。對(duì)于單煤煤種,隨著煤種灰分產(chǎn)率的上升,煤的可磨性指數(shù)升高[3]。這說(shuō)明灰分高,對(duì)磨煤和氣化都有較大影響,能耗增大,嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致氣化爐產(chǎn)渣量過(guò)大而出現(xiàn)氣化爐停車事故。
2.3 揮發(fā)分
煤的揮發(fā)分是指煤中有機(jī)質(zhì)在高溫下裂解產(chǎn)生的氣態(tài)及蒸汽產(chǎn)物,它是反映煤的變質(zhì)程度的重要標(biāo)志。揮發(fā)分的高低,是影響反應(yīng)活性的一個(gè)重要因素,揮發(fā)分越高,對(duì)氣化反應(yīng)越有利,但揮發(fā)分高對(duì)粉煤的貯存影響較大。依據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),粉煤的儲(chǔ)存必需在惰性環(huán)境條件下,否則極易引起煤粉自燃和爆炸,所以在長(zhǎng)期停車或缺少氮?dú)獾那闆r下,必需對(duì)12單元粉煤加壓系統(tǒng)粉煤儲(chǔ)倉(cāng)進(jìn)行嚴(yán)密監(jiān)控,防止發(fā)生燜燃、自燃甚至爆炸。
2.4 煤的反應(yīng)活性
煤的反應(yīng)活性是指在一定條件下,煤與不同的氣化介質(zhì)(如CO、CO2、H2、水蒸汽)相互作用的反應(yīng)能力,通常在一定溫度下,以一定量流速通入CO2。用CO2的還原率來(lái)表示煤的反應(yīng)活性,CO2還原性越高,煤的活性越好。
在煤氣化中主要反應(yīng)如下:
C+O2→CO2-Q
C+CO2→2CO+Q
C+2H2O→2H2+CO-Q
其中C與CO2反應(yīng)生成CO的反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng),其平衡取決于溫度和壓力[4]。提高反應(yīng)溫度,降低反應(yīng)壓力和原料的反應(yīng)活性,有利于CO的生成。同時(shí),在可逆反應(yīng)碳與二氧化碳反應(yīng)生成一氧化碳中,煤粉越細(xì),二氧化碳與碳粉接觸面增大,也就是說(shuō),二氧化碳與碳粉反應(yīng)的機(jī)率增多,正反應(yīng)速率增大,有利于CO的生成,煤粉越細(xì)給輸送及積灰都帶來(lái)影響。
2.5 固定碳
固定碳是煤轉(zhuǎn)化程度和確定煤炭質(zhì)量用途的的標(biāo)志,固定碳含量是指從測(cè)定煤樣除去水分和揮發(fā)分后所得殘?jiān)袦p去灰分后的殘留物。固定碳的多少直接影響裝置運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性,影響氣化負(fù)荷及煤氣組分,特別在換煤種過(guò)程中,如果固定碳差別太大,氧碳比不易控制,造成氣化爐超溫,損壞氣化爐附件。河南龍宇煤化工使用CO2代替N2作為輸送煤粉的載氣,這樣就增加了CO2+C=2CO的反應(yīng),降低了氧耗,降低有效煤氣中的雜質(zhì)含量,提高了煤氣中有效氣含量,同時(shí)降低下游消除有效氣中雜質(zhì)工藝的負(fù)荷,有效地提高殼牌煤氣化裝置運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性。
2.6 煤的灰熔點(diǎn)和灰渣粘溫特性
灰熔點(diǎn)和粘溫特性是煤氣化很重要的指標(biāo)?;胰埸c(diǎn)是指煤灰的軟化、熔融的溫度。粘灰熔點(diǎn)高,煤灰的軟化、熔融溫度高,氣化操作溫度高,氧耗比大,比煤耗大,對(duì)設(shè)備的使用壽命很大影響。粘溫特性是指煤的灰分在不同溫度下熔融時(shí),液態(tài)灰所表現(xiàn)的流動(dòng)性,一般用灰粘度表示?;以硿靥匦圆?,液態(tài)渣在流動(dòng)過(guò)程中隨著溫度的降低,黏度直線上升、灰渣流動(dòng)性減弱,大量渣掛在水冷壁,積渣過(guò)多時(shí)可能導(dǎo)致垮渣,堵塞落渣口,氣化正常生產(chǎn)受到影響,嚴(yán)重時(shí)甚至導(dǎo)致停車。灰渣粘溫特性表示灰粘度與溫度的關(guān)系,灰粘度隨溫度變化太敏感,灰渣粘溫特性差,對(duì)氣化操作溫度要求比較苛刻,氣化可操作溫度范圍較窄,不易于操作。
3 結(jié)語(yǔ)
殼牌煤氣化裝置,已在我國(guó)得到了較快的發(fā)展,隨著殼牌煤氣化裝置的開車運(yùn)行,在生產(chǎn)中也暴露了不少實(shí)際問(wèn)題,特別是煤質(zhì)對(duì)殼牌煤氣化工藝操作的影響,單一的煤種不能完全適合殼牌煤氣化裝置的生產(chǎn)需要,殼牌煤氣化裝置對(duì)煤質(zhì)有一定的適應(yīng)性,通過(guò)配煤技術(shù)可以穩(wěn)定殼牌煤氣化裝置生產(chǎn)的操作。隨著生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)的不斷積累和技術(shù)改進(jìn),相信殼牌煤氣化技術(shù)一定會(huì)實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期高負(fù)荷穩(wěn)定運(yùn)行。
參考文獻(xiàn)
[1]許祥靜,劉軍主.煤炭氣化工藝.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005,3:1-3.
[2]唐宏青.煤化工工藝技術(shù)評(píng)述與展望.燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2001,29(1):1-5.
[3]張妮妮.煤的可磨性指數(shù)變化及破碎機(jī)理研究.浙江大學(xué),2006.
[4]朱之培,煤化學(xué),上海,上??茖W(xué)出版社,1984,274-277.