【摘 要】燃料燃燒的過(guò)程會(huì)生成NO和NO2兩種氮的氧化物稱為氮氧化物,氮氧化物是造成大氣污染的主要污染源之一,NOx產(chǎn)生機(jī)理有熱力型、快速型及燃料型三種方式,熱力型和快速型在兩種氮氧化物所占比重較小,燃燒型氮氧化物才是產(chǎn)生氮氧化物的主要來(lái)源,通過(guò)分析燃料型產(chǎn)生機(jī)理,來(lái)降低和控制NOx產(chǎn)生,通過(guò)低氮燃燒技術(shù)組合研發(fā)各種不同的低氮燃燒方式已達(dá)到控制降低氮氧化物的排放。
【關(guān)鍵詞】氮氧化物;低NOx燃燒技術(shù);機(jī)理
氮氧化物是造成大氣污染的主要污染源之一。通常所說(shuō)的氮氧化物NOx有多種不同形式:N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4和 N2O5,其中NO和NO2是主要的大氣污染物。我國(guó)氮氧化物的排放量中70%來(lái)自于煤炭的直接燃燒。
研究表明,氮氧化物的生成途徑[2]有三種:(1)熱力型NOx,指空氣中的氮?dú)庠诟邷叵卵趸蒒Ox;(2)快速型NOx,指燃燒時(shí)空氣中的氮和燃料中的碳?xì)潆x子團(tuán)如CH等反應(yīng)生成NOx;(3)燃料型NOx,指燃料中含氮化合物在燃燒過(guò)程中進(jìn)行熱分解,繼而進(jìn)一步氧化而生成NOx;在這三種形式中,快速型NOx所占比例不到5%;在溫度低于1300℃時(shí),幾乎沒有熱力型NOx。對(duì)常規(guī)燃煤鍋爐而言,NOx主要通過(guò)燃料型生成途徑而產(chǎn)生??刂芅Ox排放的技術(shù)指標(biāo)可分為一次措施和二次措施兩類,一次措施是通過(guò)各種技術(shù)手段降低燃燒過(guò)程中的NOx生成量;二次措施是將已經(jīng)生成的NOx通過(guò)技術(shù)手段從煙氣中脫除。
1.熱力型
熱力NOx的生成和溫度關(guān)系很大,在溫度足夠高時(shí),熱力型NOx的生成量可占到NOx總量的30% ,隨著反應(yīng)溫度T的升高,其反應(yīng)速率按指數(shù)規(guī)律增加。當(dāng)T<1300℃時(shí)NOx的生成量不大,而當(dāng)T>1300℃時(shí)T每增加100℃,反應(yīng)速率增大6~7倍。
熱力型NOx的生成是一種緩慢的反應(yīng)過(guò)程,是由燃燒空氣中的N2與反應(yīng)物如O和OH以及分子O2反應(yīng)而成的。所以,降低熱力型NOx的生成主要措施如下:
①降低燃燒溫度,避免局部高溫。
②降低氧氣濃度。
③縮短在高溫區(qū)內(nèi)的停留時(shí)間。
2.快速型
快速型NOx是在碳?xì)浠衔锶剂显谌剂线^(guò)濃時(shí)燃燒,燃料揮發(fā)物中碳?xì)浠衔锔邷胤纸馍傻腃H自由基和空氣中氮?dú)夥磻?yīng)生成HCN和N,再進(jìn)一步與氧氣作用以極快的速度生成??焖貼Ox在燃燒過(guò)程中的生成量很小,影響快速NOx生成的主要因素有空氣過(guò)量條件和燃燒溫度。
3.燃料型
燃料型NOx是由燃料中氮化合物在燃燒中氧化而成,由于燃料中氮的熱分解溫度低于煤粉燃燒溫度,在600~800℃時(shí)就會(huì)生成燃料型NOx,它在煤粉燃燒NOx產(chǎn)物中占60~80%。由于煤的燃燒過(guò)程由揮發(fā)分燃燒和焦炭燃燒兩個(gè)階段組成,故燃料型NOx的形成也由氣相氮的氧化(揮發(fā)分)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)兩部分組成,其中揮發(fā)分NOx占燃料型NOx大部分。
影響燃料型NOx生成的因素有燃料的含氮量、燃料的揮發(fā)分含量、燃燒過(guò)程溫度、著火階段氧濃度等。燃料的揮發(fā)分增加NOx轉(zhuǎn)換量就增大,揮發(fā)分NOx轉(zhuǎn)化率隨氧濃度的平方增加?;鹧鏈囟仍礁逳Ox轉(zhuǎn)換量就越大。
根據(jù)其影響因素,控制燃料NOx生成的途徑主要是:
①含N量低的燃料。
②過(guò)濃燃料。
③燃料與空氣的混合。
通過(guò)以上的機(jī)理可知,在日常生活中燃料(煤)燃燒是氮氧化物產(chǎn)生的主要方式,因此要降低NOx排放就要從控制燃燒型NOx方面入手。目前,氮氧化物控制技術(shù)可分為兩大類,一類是燃燒中控制技術(shù);另一類是燃燒后控制技術(shù)。其中燃燒中控制技術(shù)是根據(jù)氮氧化物的形成機(jī)理而開發(fā)的,主要有低氧燃燒法,分級(jí)燃燒法,煙氣再循環(huán)法,低NOx燃燒器法等;燃燒后控制技術(shù)可分為干法,濕法和干一濕結(jié)合法三大類。下面分別簡(jiǎn)要介紹燃燒中低NOx燃燒技術(shù)。
低NOx燃燒技術(shù)主要有:分級(jí)燃燒、燃料再燃、低過(guò)??諝馊紵蜔煔庠傺h(huán)等幾種方式。
3.1空氣分級(jí)燃燒
空氣分級(jí)燃燒的基本原理為[3]:將燃燒所需的空氣量分成兩級(jí)送入,使第一級(jí)燃燒區(qū)內(nèi)過(guò)量空氣系數(shù)在0.8左右,燃料先在缺氧的富燃料條件下燃燒,使得燃燒速度和溫度降低,因而抑制了熱力型NOx的生成。同時(shí),燃燒生成的CO與NO進(jìn)行還原反應(yīng),以及燃料N分解成中間產(chǎn)物(如NH、CN、HCN和NH3等)相互作用或與NO還原分解,抑制了燃料型NOx的生成。
在二級(jí)燃燒區(qū)內(nèi),將燃燒用的空氣的剩余部分以二次空氣輸入,成為富氧燃燒區(qū)。此時(shí)空氣量雖多,一些中間產(chǎn)物被氧化生成NO,但因火焰溫度低,生成量不大,因而總的NOx生成量是降低的,最終空氣分級(jí)燃燒可使NOx生成量降低30%~40%。當(dāng)采用空氣分級(jí)燃燒后,火焰溫度峰值明顯比不采用空氣分級(jí)燃燒時(shí)降低,故熱力型NOx降低。
分級(jí)燃燒可以分成兩類:一類是燃燒室(爐內(nèi))中的分級(jí)燃燒;另一類是單個(gè)燃燒器的分級(jí)燃燒。燃燒室中的分級(jí)燃燒方法是,通常在主燃燒器上部裝設(shè)空氣噴口,形成所謂的火上風(fēng) (over fire air,也稱為燃盡風(fēng))。[4.5]
3.2燃料分級(jí)燃燒
在主燃燒器形成的初始燃燒區(qū)的上方噴入二次燃料,形成富燃料燃燒的再燃區(qū),NOx進(jìn)入本區(qū)將被還原成N2。為了保證再燃區(qū)不完全燃燒產(chǎn)物的燃盡,在再燃區(qū)的上面還需布置燃盡風(fēng)噴口。改變?cè)偃紵齾^(qū)的燃料與空氣之比是控制NOx排放量的關(guān)鍵因素。存在問題是為了減少不完全燃燒損失,需加空氣對(duì)再燃區(qū)煙氣進(jìn)行三級(jí)燃燒,配風(fēng)系統(tǒng)比較復(fù)雜。
3.3煙氣再循環(huán)
除了空氣和燃料分級(jí)降低NOx的排放量之外,目前使用較多的還有煙氣再循環(huán)法。它是在鍋爐的空氣預(yù)熱器前抽取一部分低溫?zé)煔庵苯铀腿霠t內(nèi),或者是與一次風(fēng)或二次風(fēng)混合后送入爐內(nèi),這樣不但可以降低燃燒溫度,而且也降低了氧氣濃度,因而可以降低NOx的排放濃度。
煙氣再循環(huán)技術(shù),其核心在于利用煙氣所具有的低氧以及溫度較低的特點(diǎn),將部分煙氣再循環(huán)噴人爐膛合適的位置,降低局部溫度及形成局部還原性氣氛,從而抑制NOx的生成。煙氣再循環(huán)技術(shù)在很多情況下是被用來(lái)防止鍋爐運(yùn)行中的結(jié)焦問題。對(duì)于燃燒無(wú)煙煤等難燃煤種以及煤質(zhì)不是很穩(wěn)定的電站鍋爐,則不宜采用煙氣再循環(huán)技術(shù)。其原理為從空氣預(yù)熱器前抽取溫度較低的煙氣,通過(guò)再循環(huán)風(fēng)機(jī)將抽取的煙氣送入空氣煙氣混合器,和空氣混合后一起送去爐內(nèi)。
3.4低過(guò)量空氣燃燒
低過(guò)量空氣燃燒也叫低氧燃燒,就是使燃燒過(guò)程盡可能在接近理論空氣量的條件下進(jìn)行。對(duì)于鍋爐,由于燃燒條件不一樣,因此過(guò)量空氣系數(shù)對(duì)NOx的影響程度是不可能相同的。采用低氧燃燒時(shí),不僅降低NOx,而且鍋爐排煙熱損失減少,對(duì)提高鍋爐熱效率有利;但是,如果爐內(nèi)氧的濃度過(guò)低,低于3?時(shí)會(huì)造成CO濃度的急劇增加,從而大大增加化學(xué)未完全燃燒熱損失,同時(shí)也會(huì)引起飛灰含碳量的增加,導(dǎo)致機(jī)械未完全燃燒損失增加,因而使燃燒效率降低。此時(shí),燃燒效率就成為了降低NOx的制約因素。因此在確定過(guò)剩空氣系數(shù)范圍時(shí),必須兼顧燃燒效率、鍋爐效率較高和NOx等有害物質(zhì)量少的要求。在鍋爐設(shè)計(jì)和運(yùn)行時(shí),必須全面考慮,選取最合理的過(guò)量空氣系數(shù),避免出現(xiàn)為降低NOx,的排放而產(chǎn)生諸如降低燃燒效率、引起爐膛結(jié)渣與腐蝕等其他問題。
3.5低NOx燃燒器
低NOx燃燒器是根據(jù)NOx的形成機(jī)理,通過(guò)特殊設(shè)計(jì)的燃燒器結(jié)構(gòu),以及通過(guò)改變?nèi)紵鞯娘L(fēng)煤比例,可以將空氣分級(jí)、燃料分級(jí)和煙氣再循環(huán)降低NOx濃度的原理應(yīng)用于燃燒器,以盡可能地降低著火區(qū)氧的濃度,適當(dāng)降低著火區(qū)的溫度,達(dá)到最大限度地抑制NOx生成目的。低NOx燃燒技術(shù)起步較早,國(guó)內(nèi)新建的300MW及以上火電機(jī)組已普遍采用LNBs技術(shù)。對(duì)現(xiàn)有100~300MW機(jī)組也開始進(jìn)行LNB技術(shù)改造。采用LNB技術(shù),只需用低NOx燃燒器替換原來(lái)的燃燒器,燃燒系統(tǒng)和爐膛結(jié)構(gòu)不需作任何更改。
表1 幾種技術(shù)的技術(shù)要點(diǎn)存在的問題
綜上所述,結(jié)合新疆的實(shí)際狀況,對(duì)于一些規(guī)模較小經(jīng)濟(jì)實(shí)力較低的企業(yè)可以考慮采用以上幾種低NOx燃燒技術(shù)來(lái)控制NOx生成,我們可以通過(guò)以上一種或幾種技術(shù)的結(jié)合的方式來(lái)進(jìn)一步降低NOx排放,以符合國(guó)家對(duì)于“十二五”脫硝的目標(biāo)。 [科]
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