馬彬峽 陳恒沖 雷雨虹 郭 旭 原躍鈴

1.遼寧省本溪市衛(wèi)生學(xué)校，遼寧 本溪 117000;2.遼寧省本溪市藥品檢驗所，遼寧 本溪 117000

不同產(chǎn)地輪葉黨參有機氯類農(nóng)藥殘留量考察

馬彬峽1陳恒沖2雷雨虹1郭 旭1原躍鈴1

1.遼寧省本溪市衛(wèi)生學(xué)校，遼寧 本溪 117000;2.遼寧省本溪市藥品檢驗所，遼寧 本溪 117000

目的:使用毛細管氣相色譜法測定10個產(chǎn)地輪葉黨參有機氯類農(nóng)藥 (α－BHC、β－BHC、γ－BHC、δ－BHC、PCNB、PP'－DDE、PP'－DDD、OP'－DDT、PP'－DDT)的殘留量。方法:樣品經(jīng)過丙酮和二氯甲烷超聲提取，DB－1701石英毛細管柱程序升溫技術(shù)分離，電子捕獲檢測器檢測。結(jié)果:各被測組分在1～120 μg/L范圍內(nèi)均呈良好線性;樣品加樣回收率為76.4%～111.3%;有3個批次的DDT總量嚴重超標(biāo)。結(jié)論:方法快速、簡便、準(zhǔn)確;部分地區(qū)有機氯類農(nóng)藥殘留量仍然很高，在藥材栽培選地時要對土壤中農(nóng)藥的殘留量加強檢測。

輪葉黨參;毛細管氣相色譜法;有機氯類農(nóng)藥

自20世紀以來，由于農(nóng)藥的使用，給中藥材造成污染，給人民身體健康帶來隱患。發(fā)達國家對出口中藥材除進行有關(guān)方面的分析化驗外，還有一項重要的指標(biāo)就是農(nóng)藥殘留量不能超限［1，2］。我國由外經(jīng)貿(mào)部制定并頒布的《藥用植物及其制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》2001年7月1日起正式實施，該標(biāo)準(zhǔn)包括了我國進出口中藥材及中成藥的農(nóng)藥殘留量限度標(biāo)準(zhǔn)。

輪葉黨參是桔?？泣h參屬多年生纏繞性草本植物，又名羊乳、四葉參等［3］。具有補氣養(yǎng)陰、潤肺生津、消腫排膿、以及解毒療瘡之功效，是我國長期出口東南亞的藥食兩用中藥材。本文驗證了《中國藥典》2010年版一部附錄有機氯類農(nóng)藥殘留量的檢測方法測定輪葉黨參藥材，并對10個不同產(chǎn)地輪葉黨參藥材進行了測定。

1 標(biāo)準(zhǔn)品溶液的制備

精密量取9種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液，用石油醚 (60～90℃) 稀釋成濃度分別為 1 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、40 μg/L、80 μg/L、120 μg/L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液。

2 色譜條件及系統(tǒng)適用性試驗

色譜柱:DB－1701彈性石英毛細管柱，進樣口溫度:230℃，檢測器溫度:300℃，柱程序升溫:初始溫度100℃ (10℃/min升至220℃，再以8℃/min升至250℃，保持10 min)。氮氣流速:1 mL/min，不分流進樣，進樣量:1μL。結(jié)果9種農(nóng)藥色譜峰理論塔板數(shù)均在1×106以上，分離度均大于1.5。并制備一份空白溶液測定，結(jié)果溶劑對9種農(nóng)藥色譜峰基本沒有干擾。見圖1～3。

3 方法學(xué)考察

3.1 線性關(guān)系考察 取濃度分別為1 μg/L、10 μg/L、40 μg/L、80 μg/L、120 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液測定，結(jié)果被測組分在1～120 μg/L范圍內(nèi)均呈良好線性，相關(guān)系數(shù)在0.9923～0.9977之間。

3.2 精密度 精密吸取濃度為10 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液，重復(fù)測定5次，RSD在2.1%～5.6%之間。

3.3 重復(fù)性 稱取同一批號樣品5份，每份2 g，精密稱定，分別精密加入120 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液1 mL，按照“供試品溶液的制備”方法提取并測定，結(jié)果RSD在3.1%～11.3%之間。

3.4 穩(wěn)定性 取“重復(fù)性試驗”項下的供試品溶液1份，分別在0，4，8，12，24 h，2，3，7 d測定，結(jié)果 RSD在2.4% ～12.2%之間。

3.5 回收率 取同一批號樣品9份，每份2 g精密稱定，分成3 組，分別加入 40 μg/L、80 μg/L、120 μg/L 的混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液各1 mL，回收率在76.4% ～111.3%之間，RSD在4.1%～13.8%之間。

4 樣品測定

收集了10個產(chǎn)地的輪葉黨參藥材，采用《中國藥典》2010年版一部附錄中收載方法提取，按照上述方法測定，結(jié)果見表1。

表1 不同產(chǎn)地輪葉黨參有機氯類農(nóng)藥殘留量測定結(jié)果 (ng/g)

5 討論

5.1 前處理是中藥材農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的關(guān)鍵步驟，要盡可能完全地提取出待測組分，還要盡可能地除去存在的雜質(zhì)，以避免對色譜柱和檢測器等的污染，減少對檢測結(jié)果的干擾。本研究參考《中國藥典》2010年版一部附錄IX農(nóng)藥殘留量測定法中有機氯類農(nóng)藥殘留量測定的供試品溶液制備方法，采用超聲提取和硫酸磺化的凈化方法，方法簡便、快速，9種農(nóng)藥的加樣回收率在76.4～111.3%之間，RSD在4.1～13.8%之間，符合測定要求。

5.2 《藥用植物及其制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》有機氯類農(nóng)藥的限度標(biāo)準(zhǔn) (總BHC≤0.1 mg/kg;總DDT≤0.1 mg/kg;PCNB≤0.1 mg/kg)較《中國藥典》2010年版一部 (總BHC不得過千萬分之二;總DDT不得過千萬分之二;PCNB不得過千萬分之一)更低。本研究測定的10批樣品中有7個批次測定結(jié)果符合上述兩個標(biāo)準(zhǔn)的要求，有3個批次的測定結(jié)果中DDT總量嚴重超標(biāo)。說明雖然我國明令禁止使用有機氯類農(nóng)藥已有20余年，但由于其性質(zhì)穩(wěn)定，降解緩慢，部分地區(qū)有機氯類農(nóng)藥殘留量仍然很高，這就要求我們在藥材栽培選地時仍要對土壤中農(nóng)藥的殘留量加強檢測。

［1］薛健，楊世林，陳建民等.我國中藥材農(nóng)藥殘留污染現(xiàn)狀與對策［J］.中國中藥雜志，2001，26(9):637－640.

［2］葉發(fā)兵，黃春保，趙勝芳.我國中草藥中農(nóng)藥殘留問題及其解決對策［J］.黃岡師范學(xué)院學(xué)報，2002，22(6):68－70.

［3］《全國中草藥匯編》編寫組.全國中草藥匯編 (上冊) ［M］.第1版.北京:人民衛(wèi)生出版社，1975:266.

R931.2

A

1007－8517(2012)22－0049－02

2012.10.17)