謝 虹，曾祥程，黃志勇

(集美大學(xué)生物工程學(xué)院，福建廈門(mén)361021)

一次性餐飲具中微量甲醛的溶出實(shí)驗(yàn)研究

謝 虹，曾祥程，黃志勇*

(集美大學(xué)生物工程學(xué)院，福建廈門(mén)361021)

一次性餐飲具中甲醛的殘留量倍受關(guān)注，實(shí)驗(yàn)采用乙酰丙酮法測(cè)定在不同浸泡溶液(25℃水、95℃水和60℃4%乙酸)和不同浸泡條件(恒溫靜置、超聲波作用、紫外照射和微波爐加熱)下一次性餐飲具中甲醛的溶出情況。結(jié)果表明，用60℃4%乙酸浸泡紙質(zhì)餐飲具2h，甲醛的溶出量最高可達(dá)0.102mg/L;而用95℃水浸泡并經(jīng)紫外照射后，甲醛溶出量達(dá)到0.131mg/L;當(dāng)用60℃4%乙酸浸泡同時(shí)經(jīng)紫外照射后，甲醛的溶出量可增至0.213mg/L，是95℃水恒溫浸泡時(shí)的2倍。此外，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):外表有印刷圖案的紙質(zhì)餐飲具在相同的浸泡溶液和浸泡條件下，甲醛的溶出量均高于無(wú)印刷圖案的餐飲具，且溶出量隨著浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。

一次性餐飲具，甲醛，溶出實(shí)驗(yàn)，測(cè)定

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

實(shí)驗(yàn)所選用的材料 均購(gòu)自廈門(mén)市集美人人樂(lè)超市和廈門(mén)市集美食品批發(fā)市場(chǎng)，包括一次性餐盒、一次性飲用紙杯和一次性飲用塑膠杯;乙酸銨分析純，廣東光華化學(xué)廠有限公司;冰乙酸、乙酰丙酮、甲醛溶液、硫代硫酸鈉、氫氧化鈉、純碘和碘化鉀 分析純，西隴化工股份有限公司;重鉻酸鉀 分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;實(shí)驗(yàn)用水 煮沸后除去揮發(fā)物的蒸餾水。

KQ－500DA數(shù)控超聲波清洗器 昆山超聲儀器有限公司;格蘭仕WG900微波爐 順德市格蘭仕微波爐電器有限公司;UV－210紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 北京萊伯泰科儀器有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 溶液配制 乙酰丙酮溶液:取50g乙酸銨、6mL冰乙酸及0.5mL乙酰丙酮，溶于100mL水中配制而成，置于冰箱中;1mg/mL甲醛儲(chǔ)備液:取2.8mL甲醛溶液，用水稀釋至1000mL，再逐級(jí)稀釋法配制10.0μg/mL使用液(現(xiàn)用現(xiàn)配)，臨用前用碘量法標(biāo)定其濃度;0.0500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱(chēng)取2.4516g重鉻酸鉀，用水溶解稀釋至 1000mL; 5mol/L硫代硫酸鈉:取12.5g硫代硫酸鈉，用水溶解，加入0.4g氫氧化鈉，用水稀釋至1000mL，貯于棕色瓶?jī)?nèi)，使用前須標(biāo)定;0.05mol/L碘溶液:取0.635g純碘和2.0g碘化鉀，用水溶解并稀釋至100mL，貯于棕色瓶放置在暗處。

1.2.2 溶出實(shí)驗(yàn)的方法 甲醛的溶出實(shí)驗(yàn)參照GB/T 5009.156－2003規(guī)定的浸泡方法和條件進(jìn)行［4］，采用盛裝25℃水、95℃水和60℃4%乙酸三種溶液進(jìn)行浸泡實(shí)驗(yàn)。此外，為考察一次性餐飲具在不同條件下甲醛的溶出情況，還將餐飲具在盛有浸泡液的情況下在烘箱中進(jìn)行加熱、微波爐加熱(900W，0.5h)、超聲波作用(80Hz，0.5h)和紫外輻射(800W，0.5h)的溶出實(shí)驗(yàn)。

為考察印刷油墨中甲醛的滲透遷移情況，對(duì)外壁印有文字或圖案的一次性紙質(zhì)餐飲具，用95℃水和4%乙酸分別浸泡2.5h，期間每半個(gè)小時(shí)測(cè)量一次甲醛的溶出量。

1.2.3 甲醛的測(cè)定方法 本實(shí)驗(yàn)采用乙酰丙酮法［5］測(cè)定甲醛的含量。甲醛的最低檢測(cè)濃度為0.05mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同浸泡溶液的甲醛溶出結(jié)果

實(shí)驗(yàn)參照GB/T 5009.156－2003規(guī)定的浸泡方法，比較了25℃水、95℃水和60℃4%乙酸3種浸泡液對(duì)一次性餐飲具中甲醛的溶出能力，結(jié)果如表1所示。

表1 不同浸泡溶液對(duì)甲醛溶出量的比較Table 1 Comparison of the dissolving formaldehyde from tableware and beverage containers filled with different solutions

表1數(shù)據(jù)表明，一次性餐飲具在25℃水中浸泡2h，均未檢出有甲醛溶出。當(dāng)水溫升高到95℃時(shí)，塑膠餐具仍未檢出有甲醛溶出，但紙質(zhì)的餐飲具都檢出有微量甲醛溶出。而當(dāng)用60℃、4%乙酸浸泡2h時(shí)，紙質(zhì)餐飲具甲醛的溶出量明顯增加，塑膠餐具仍未檢出甲醛溶出。這可能是由于紙質(zhì)餐飲具內(nèi)壁涂層和粘合劑中微量甲醛的溶出引起的，且在酸性條件下溶出程度加劇。因此，建議避免使用塑膠或紙質(zhì)的一次性餐飲具盛裝酸性溶液。三種浸泡液對(duì)甲醛的溶出能力依次為60℃ 4%乙酸＞95℃水＞25℃水，本實(shí)驗(yàn)的研究結(jié)果與李慧勇［6］的基本一致。此外，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)紙質(zhì)餐飲具外壁印有圖案的比沒(méi)有印刷圖案的甲醛溶出量要高。其原因可能是外壁印刷圖案的油墨中含有甲醛引起的［7］。此類(lèi)餐飲具與食品長(zhǎng)時(shí)間接觸后，受酸、堿、鹽和加熱等因素的影響，甲醛會(huì)向容器內(nèi)壁滲透并遷移至內(nèi)表面，使甲醛溶出量升高。

2.2 不同浸泡方式的甲醛溶出結(jié)果

選擇25℃水、95℃水和60℃4%乙酸三種溶液，在恒溫靜置、超聲波作用、微波加熱和紫外照射四種條件下，測(cè)定甲醛的溶出量。結(jié)果表明，用25℃水浸泡時(shí)，采用以上4種浸泡方式均未發(fā)現(xiàn)甲醛溶出。而表2和表3的結(jié)果表明，用95℃水和60℃4%乙酸浸泡時(shí)，發(fā)現(xiàn)甲醛溶出現(xiàn)象明顯增加。

對(duì)于一次性塑膠制品，用95℃水浸泡時(shí)，在恒溫靜置、超聲提取和微波加熱條件下均未發(fā)現(xiàn)有甲醛溶出，而在紫外照射0.5h后，甲醛溶出量分別為0.068mg/L和0.082mg/L;用60℃4%乙酸浸泡時(shí)，在恒溫靜置和超聲波作用下也未檢出有甲醛溶出，但經(jīng)過(guò)微波加熱和紫外照射后，甲醛溶出量明顯增加，尤其是紫外照射后，甲醛檢出量最高可達(dá)0.159mg/L。說(shuō)明在微波加熱和紫外照射條件下的酸性溶液更易導(dǎo)致甲醛溶出。

對(duì)于一次性的紙質(zhì)餐飲具，用95℃水浸泡時(shí)均有微量甲醛溶出，在超聲波作用和微波爐內(nèi)加熱條件下甲醛溶出量略有增加，而紫外照射0.5h后的甲醛溶出量比恒溫靜置增加1～2倍。當(dāng)用60℃4%乙酸浸泡時(shí)，也得到相似的規(guī)律，且甲醛溶出量比95℃水浸泡時(shí)更顯著。

四種浸泡方式對(duì)甲醛溶出的作用為:紫外照射＞微波加熱＞超聲提?。竞銣仂o置。而采用60℃4%乙酸浸泡時(shí)更加劇了甲醛的溶出。因此，使用一次性餐飲具時(shí)應(yīng)避免在陽(yáng)光下暴曬，尤其當(dāng)盛有酸性溶液時(shí)。

2.3 甲醛溶出量隨時(shí)間的變化

為考察一次性紙質(zhì)餐飲具甲醛溶出量隨時(shí)間的變化，實(shí)驗(yàn)在外壁印有圖案的一次性紙質(zhì)餐盒和紙杯中分別加入95℃水和60℃4%乙酸進(jìn)行浸泡，測(cè)定在恒溫靜置下不同浸泡時(shí)間甲醛的溶出情況［8］。

從表4的結(jié)果可以看出，隨著浸泡時(shí)間的延長(zhǎng)，甲醛溶出量逐漸增加。95℃水浸泡時(shí)，甲醛溶出量在1h后趨于穩(wěn)定;而采用60℃4%乙酸浸泡時(shí)，甲醛溶出量直到2h后才趨于穩(wěn)定。因此，不要用一次性餐飲具長(zhǎng)時(shí)間盛裝溶液，尤其是盛裝酸性液體。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用3種浸泡液即25℃水、95℃水和60℃4%乙酸，在4種不同浸泡方式(恒溫靜置、超聲提取、微波加熱和紫外照射)條件下測(cè)定一次性餐飲具中微量甲醛的溶出特征。結(jié)果表明，酸性溶液易導(dǎo)致甲醛溶出。4種浸泡方式對(duì)甲醛溶出的作用依次為:紫外照射＞微波加熱＞超聲提?。竞銣仂o置。而外壁有印刷圖案的紙質(zhì)餐飲具比沒(méi)有圖案的甲醛溶出量高。研究結(jié)果為一次性餐飲具的正確使用和甲醛殘留量的控制提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

表2 95℃水浸泡時(shí)的甲醛溶出量(mg/L)Table 2 Dissolving formaldehyde from tableware and beverage containers filled with hot water(95℃，mg/L)

表3 60℃4%乙酸浸泡時(shí)的甲醛溶出量(mg/L)Table 3 Dissolving formaldehyde from tableware and beverage containers filled with 4%acetic water at 60℃(mg/L)

表4 甲醛溶出量隨時(shí)間的變化(mg/L)Table 4 Amounts of dissolving formaldehyde from tableware and beverage containers versus soaking time(mg/L)

［1］俞其林，勵(lì)建榮.食品中甲醛的來(lái)源與控制［J］.現(xiàn)代食品科技，2007，23(10):76－78.

［2］張文德，王紹杰，李信榮.食品包裝材料與容器涂料中甲醛的示波極譜測(cè)定方法的研究［J］.分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2000，16 (2):149－152.

［3］張曉鳳，項(xiàng)錦欣，付鈺潔.甲醛檢測(cè)方法研究進(jìn)展［J］.重慶工學(xué)院學(xué)報(bào)，2007，21(1):140－143.

［4］食品用包裝材料及其制品的浸泡方法實(shí)驗(yàn)方法通則［S］. GB/T 5009.156－2003.

［5］水質(zhì)甲醛的測(cè)定—乙酰丙酮分光光度法［S］.HJ 601－2011.

［6］李慧勇，鄭艷明，譚建華，等.食品紙包裝產(chǎn)品中微量甲醛的測(cè)定研究［J］.現(xiàn)代食品科技，2009，25(3):324－326.

［7］張文德.食品中甲醛的來(lái)源及檢測(cè)意義［J］.中國(guó)食品衛(wèi)生雜志，2006，18(5):455－495.

［8］孫建偉.分光光度法測(cè)定食品容器用三聚氰胺－甲醛成型品中甲醛單體遷移量［J］.福建分析測(cè)試，2010，19(1):93－95.

Determination of trace formaldehyde dissolving from disposable tableware and beverage containers

XIE Hong，ZENG Xiang－cheng，HUANG Zhi－yong*
(College of Bioengineering，Jimei University，Xiamen 361021，China)

The residual formaldehyde in disposable tableware and beverage containers has been widely concerned due to its potential migration in foods.The trace formaldehyde dissolving out from the disposable tableware and beverage containers filled with solutions(including 25℃ water，95℃ water and 4%acetic acid at 60℃)were investigated at the different conditions，such as ultrasonic agitation，ultraviolet radiation and microwave heating，etc.The results showed that the dissolving formaldehyde was 0.102mg/L when the paper tableware was filled with 4%acetic acid for 2h at 60℃，while，the value increased to 0.131mg/L when the tableware was filled with 95℃water coupled with UV radiation.The highest concentration of dissolved formaldehyde was 0.213mg/L when the tableware was filled with 4%acetic acid(60℃)coupled with UV radiation.In addition，when the tableware was filled with the same solutions，more formaldehyde was found to dissolve out from the paper tableware with something printed on the outside than those without being printed.Moreover，for the printed paper tableware，the formaldehyde was found to dissolve increasingly with the soaking time of solutions.

disposable tableware;formaldehyde;dissolution test;determination

TS201.6

A

1002－0306(2012)08－0049－03

近年來(lái)，隨著人們生活節(jié)奏的加快，一次性餐飲具的用量劇增，餐飲具的質(zhì)量安全問(wèn)題引起了人們廣泛關(guān)注。其中，甲醛是影響一次性餐飲具安全性的重要因素之一［1］。由于一次性餐飲具中甲醛可能是由助劑和膠粘劑等原材料的殘留而產(chǎn)生的［2］，因而餐飲具或食品用包裝材料中的微量甲醛會(huì)慢慢溶出并遷移到食物中，從而對(duì)人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重危害［3］。本文研究一次性餐飲具在浸泡不同溶液和不同浸泡條件下甲醛的溶出特征，對(duì)控制甲醛污染，提高餐飲具的使用安全性具有較大的實(shí)用價(jià)值。

2011－05－18 *通訊聯(lián)系人

謝虹(1986－)，女，碩士研究生，研究方向:食品安全檢測(cè)技術(shù)。

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(40771185);福建省基金項(xiàng)目(2009J01034);廈門(mén)市科技計(jì)劃項(xiàng)目(3502Z20113024);集美大學(xué)創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)基金資助項(xiàng)目(2010A007)。