慕先鋒 趙博文 朱靈敏 羅文斌 王祥

哈供排水集團(tuán)水質(zhì)中心，黑龍江 哈爾濱 150080

流動注射測定生活飲用水中氰化物方法標(biāo)準(zhǔn)化研究

慕先鋒 趙博文 朱靈敏 羅文斌 王祥

哈供排水集團(tuán)水質(zhì)中心，黑龍江 哈爾濱 150080

通過對使用流動注射儀器測定生活飲用水中氰化物所涉及的試劑及儀器參數(shù)進(jìn)行條件實驗，將廠家給出的操作條件進(jìn)行了全面的驗證，并在此基礎(chǔ)上，以國家標(biāo)準(zhǔn)方法原理為參考依據(jù)，通過條件實驗，最終建立優(yōu)化的適合我國環(huán)境水體的流動注射檢測方法，并將測定過程中經(jīng)常遇到的一些注意問題及影響進(jìn)行探討，使得此方法更具系統(tǒng)性、可操作性及普及性。

流動注射；測量；氰化物；條件優(yōu)化；方法標(biāo)準(zhǔn)化

1 條件試驗

1.1 試劑條件選擇

氯胺-T用量的選擇（a 0.5 g/L b 1.0 g/L c 2.0 g/L d 6.0 g/L）

圖1 氯胺-T溶液濃度與峰面積關(guān)系圖

由圖1可以看出，氯胺-T濃度從0.5g/L到2.0 g/L時，峰面積均勻增長，從2.0 g/ L以后增長趨勢緩慢，并2.0g/L氯胺-T完全可以滿足試驗，故選擇2.0g/l濃度作為試驗濃度。

異煙酸-巴比妥酸用量的選擇：

圖2 異煙酸-巴比妥酸溶液濃度配比與峰面積關(guān)系圖

由圖2看出，當(dāng)兩種試劑濃度增加時，響應(yīng)值都會增加，同時可以看到巴比妥酸對試驗的影響大于異煙酸，因此試驗選擇兩種試劑配比為1：1，當(dāng)濃度超過13g/L時響應(yīng)值變化趨于緩慢，同時當(dāng)峰面超過4時完全可以滿足試驗需求，結(jié)合考慮節(jié)約試劑因素，試驗選擇異煙酸-巴比妥酸溶液濃度為13.6g/L～13.6g/L。

1.2 儀器操作條件的選擇

到閥時間：

圖3 到閥時間與峰面積關(guān)系圖

由圖3可以看出，到閥時間從125s-150s這個區(qū)域趨于穩(wěn)定，試驗選擇中間區(qū)位135s為到閥時間。

循環(huán)周期：

圖4 循環(huán)周期與峰面積關(guān)系圖

循環(huán)周期說明了測定兩個樣品之間的間隔時間，當(dāng)循環(huán)周期時間過短，會造成相鄰兩個樣品互相干擾，尤其是高濃度樣品，會使其精密度降低，時間過長，就會使測定一個樣品的時間延長，降低檢測效率。通過圖4，可以看出，循環(huán)周期在200～210s的范圍內(nèi)趨于穩(wěn)定，試驗選取循環(huán)周期為200s。

2 試劑和材料

試劑1 氫氧化鈉（載液、標(biāo)準(zhǔn)稀釋液）1g/ L。

試劑2 磷酸二氫鉀緩沖溶液 97g/ L。

試劑3 氯胺-T 2g/ L。

試劑4 異煙酸-巴比妥酸顯色劑

將12g氫氧化鈉溶入800ml純水中，待氫氧化鈉完全溶解后，再加入13.6g巴比妥酸，溶解后，再加入13.6g異煙酸，完全溶解后，用1L容量瓶用超純水稀釋至刻度。

試劑5 蒸餾試劑

將3.3g乙酸鋅和13.21g酒石酸溶入800ml純水中，然后用1L容量瓶定容。

3 檢測步驟

3.1 先打開電腦，再開啟流動注射儀器。

3.2 打開工作站，設(shè)定儀器參數(shù)

3.2.1 蒸餾加熱溫度：125℃

3.2.2 循環(huán)周期：200s（可根據(jù)實際進(jìn)行調(diào)節(jié)）

3.2.3 進(jìn)樣針清洗時間：44s

3.2.4 進(jìn)樣時間：145s

3.2.5 到閥時間：135s（可跟實際情況調(diào)節(jié)進(jìn)行）

3.2.6 裝載周期：90s

3.2.7 注入周期：110s

3.2.8 注入峰開始時間：26s

3.2.9 峰基線寬度：70s

3.2.10 運(yùn)行分析參數(shù)可按照儀器操作手冊設(shè)定，將其中的曲線方程改為一次方程為佳。也可使用二次方程。

3.3 等待加熱溫度達(dá)到125℃后，向整個流路系統(tǒng)中泵入超純水至少十分鐘，穩(wěn)定后再將各泵管放入相應(yīng)的容器中，運(yùn)行至少15分鐘后，開始測量樣品。

3.4 測量完樣品后，將各泵管放入超純水中至少10分鐘，然后拿出各泵管繼續(xù)泵入空氣約20分鐘達(dá)到烘干膜的目的。最后關(guān)閉工作站，關(guān)閉電腦，再關(guān)閉儀器。

4 結(jié)果與討論

4.1 此指標(biāo)在檢測過程中不需要對其用氦氣脫氣，需要提的是在炎熱的季節(jié)，儲存在冰箱中的試劑溫度由于與室溫有較大差異，此時進(jìn)行測定會常伴有氣泡干擾，可在測樣之前將試劑先拿出放至室溫或接近室溫再行測量即可改善。

4.2 其所需要的所有試劑，使用國產(chǎn)的即可，不需要使用進(jìn)口試劑，純度若有條件優(yōu)級純最佳，若無分析純也可，對與氯胺-T試劑，儀器手冊上要求開封半年后就不允許使用了，其實開封半年以后仍可使用，具體使用時間以試劑具體使用測量為準(zhǔn)，每次測量時用單點標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行矯正，若符合要求則仍然可以使用。

4.3 對于儀器條件，需要將二次方程改為一次方程這樣一般來說可以增加準(zhǔn)確度，當(dāng)然使用二次方程也可。循環(huán)周期、裝載周期、到閥時間，均可調(diào)節(jié)，其中裝載周期與到伐時間之和不變，測量效果基本保持不變，若需要調(diào)節(jié)，可固定其一變化另一個參數(shù)。

4.4 對于試劑溶液的存放時間，氯胺-T和異煙酸-巴比妥酸溶液存放一周為佳，對于乙酸鋅、氫氧化鈉、磷酸二氫鉀緩沖溶液可以長期使用，需要注意的是乙酸鋅和異煙酸-巴比妥酸溶液從冰箱中取出時會有固體析出物，使用時不要將泵管放入底部，防止堵塞管路。同時以上溶液存放兩周后使用時需要用單點校正其測試效果，總之一切以測量準(zhǔn)確為準(zhǔn)。

4.5 配制異煙酸-巴比妥酸溶液時，一定要先溶解氫氧化鈉，這樣才能使異煙酸與巴比妥酸快速充分溶解。

4.6 檢測完畢后，泵空管路至少需要20分鐘，以達(dá)烘干膜的目的，這樣可以延長膜的使用期限。

4.7 連續(xù)運(yùn)行十個以上有檢出的樣品后，需要注意相應(yīng)值的變化，若有明顯降低，此時需要沖洗整個流路系統(tǒng)，然后烘干膜，過段時間在進(jìn)行測量。

[1]美國環(huán)保局.水和廢水檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法.EPA-600/4-79-020,1983年3月

[2]EMSL的指南和格式—辛辛那提方法.EPA-600/8-83-020,1983年8月

[3]水和廢水監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)方法，20版，1998年

10.3969/j.issn.1001-8972.2012.08.101

資助課題基金項目編號：2008ZX07420—001—006