高佳佳，李發(fā)學(xué)，俞建勇

（東華大學(xué) 紡織學(xué)院，上海 201620）

由于脂肪族（共）聚酯良好的生物降解性和生物相容性，在過去幾十年中有許多針對此內(nèi)容的相關(guān)研究[1－3].自 CAROTHERS[4]最早提出將二元醇和乙二酸縮合反應(yīng)以來，種類繁多的脂肪族聚酯開始被大量合成應(yīng)用，例如，聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚乙二酸丁二醇酯（PES）、聚己二酸丁二醇（PBA）等[5－8].盡管脂肪族聚酯的應(yīng)用范圍很廣，但它們有個共同的缺點，即較差的熱學(xué)性能和物理加工性能及較高的生產(chǎn)成本，因而制約了由其制成的纖維在紡織加工中的應(yīng)用.相反，芳香族聚酯雖不具備生物降解性能，但卻具有優(yōu)良的熱力學(xué)性能和加工性能，能被制成塑料、纖維等不同形式的產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于各個行業(yè)，例如目前已經(jīng)大量投入生產(chǎn)應(yīng)用的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）材料[9].在前人的研究工作中，相關(guān)研究人員通過縮聚反應(yīng)合成了生物可降解的聚丁二酸丁二醇－共－對苯二甲酸丁二醇酯（PBST）[10－11]，它既具有脂肪族聚酯的生物降解性能，又具備芳香族的物理加工性能，具有廣泛的應(yīng)用前景.本文旨在通過對PBST纖維在不同的溫度、牽伸倍數(shù)和熱定型時間條件下進行熱處理，研究其經(jīng)熱處理后力學(xué)性能和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的變化.

1 試驗部分

1.1 樣品制備

首先將PBST纖維理順成束狀放在自制的瓦楞紙溝槽中，放入烘箱加熱至200℃，保溫3min以消除熱歷史，然后將其迅速冷卻至室溫.將退火后的纖維固定在自制的長方形鐵架上，設(shè)定初始張力為0cN，在不同的牽伸倍數(shù)、溫度和熱定型時間條件下進行牽伸.

1.2 測試部分

1.2.1 力學(xué)性能測試

使用萬能材料試驗機（XQ-2型）得到PBST纖維的應(yīng)力應(yīng)變曲線，并測試其彈性回復(fù)率.夾持距離為50mm，定伸長為纖維原長度的20%，預(yù)加張力為0.2cN，循環(huán)3次，停留時間為0s，拉伸速度為250mm／s，每個樣品測3組數(shù)據(jù)取平均值.

1.2.2 取向度測試

采用日本奧林巴斯Polarizing Optical Microscope BX51型熱臺偏光顯微鏡（POM），測得PBST纖維的直徑D和光程差R，然后由Δn＝R／D計算出雙折射率，以描述經(jīng)過熱處理后PBST纖維的取向度.1.2.3 結(jié)晶度測試

采用美國Perkin-Elmer公司的Pyris-1型差示掃描量熱儀（DSC）對PBST的熱學(xué)性能進行測試，以銦和正庚烷進行校正，整個測試過程中以氮氣流保護，氣流流速為50mL／min.稱取5mg左右樣品，置于鋁坩堝中密封，用密封的空坩堝作參考物，先以10℃／min的升溫速率加熱至200℃，保溫3min，然后以10℃／min的降溫速率降至室溫.在試驗所得DSC曲線的基礎(chǔ)上，先計算出試樣完全熔融所需吸收的熱量，再求出對應(yīng)的熱焓，最后計算出試樣的結(jié)晶度XC，計算式為XC＝，其中，ΔHC為試樣的熱焓，J／g，ΔHC為一個完全結(jié)晶試樣的熔融熱焓，其值為144.5J／g[12].

2 結(jié)果與討論

2.1 牽伸倍數(shù)對PBST纖維結(jié)構(gòu)性能的影響

圖1為PBST纖維在烘箱溫度為140℃、不同牽伸倍數(shù)條件下熱定型3min后其力學(xué)性能的變化曲線.由圖1可以看出，隨著牽伸倍數(shù)的增加，PBST纖維的斷裂強度增加，彈性回復(fù)率整體呈下降趨勢.為了揭示這一變化的內(nèi)在原因，圖2給出了不同牽伸倍數(shù)條件下PBST纖維的結(jié)晶度和取向度變化曲線.由圖2可以看出，熱牽伸對纖維的取向度和結(jié)晶度變化有積極的影響，隨著牽伸倍數(shù)的增大，纖維的取向度和結(jié)晶度增大.這主要是由于熱牽伸過程中，大分子鏈在縱向重新排列所致.纖維取向度和結(jié)晶度的增大，使得其斷裂強度呈現(xiàn)出比較明顯的上升趨勢.同時，這也可以解釋熱處理會對PBST纖維的彈性回復(fù)率產(chǎn)生消極影響的原因，即隨著牽伸倍數(shù)的增大，纖維的取向度和結(jié)晶度增大，纖維受到外力牽伸時，晶片在纖維縱向上的滑移變得越來越困難，因而PBST纖維的彈性回復(fù)率降低[13].

2.2 熱處理溫度對PBST纖維結(jié)構(gòu)性能的影響

圖3所示為PBST纖維在不同熱處理溫度條件下牽伸倍數(shù)為1.25、熱定型5min后的力學(xué)性能變化曲線.由圖3可以看出，與牽伸倍數(shù)相比，熱處理溫度對PBST纖維的力學(xué)性能有類似的影響，即隨著熱處理溫度的升高，纖維的斷裂強度增加而彈性回復(fù)率整體呈下降趨勢.圖4給出了不同熱處理溫度條件下PBST纖維的結(jié)晶度和取向度變化曲線.由圖4可以看出，PBST纖維的取向度隨著熱處理溫度的升高而逐漸增加，但纖維的結(jié)晶度整體呈下降趨勢.這同樣可以歸因于熱處理過程中分子鏈在纖維縱向結(jié)構(gòu)上的重組和晶區(qū)結(jié)構(gòu)的破壞.隨著熱處理溫度的升高，大分子鏈運動加劇，有利于其重新排列，因此，纖維的取向度增加；但溫度過高，晶區(qū)結(jié)構(gòu)遭到破壞，纖維的結(jié)晶度降低.同時，結(jié)合牽伸倍數(shù)及熱處理溫度對PBST纖維結(jié)構(gòu)性能影響的試驗結(jié)果可以得知，與結(jié)晶度相比，PBST纖維的取向度變化是其力學(xué)性能變化的主導(dǎo)因素.

2.3 熱處理時間對PBST纖維結(jié)構(gòu)性能的影響

圖5所示為PBST纖維在烘箱溫度為140℃、牽伸倍數(shù)為1.25和不同熱處理時間條件下力學(xué)性能的變化曲線.由圖5可以看出，纖維的斷裂強度和彈性回復(fù)率隨熱處理時間的改變未呈現(xiàn)出明顯的變化規(guī)律，這與圖6纖維結(jié)晶度和取向度結(jié)構(gòu)隨熱處理時間的無規(guī)變化是一致的.造成這種結(jié)果的原因可能是在加熱的初始階段，大分子鏈的重新排列占主導(dǎo)地位，這有利于纖維斷裂強度的增加，而彈性回復(fù)率降低；隨著熱處理時間的延長，晶區(qū)結(jié)構(gòu)逐漸遭到破壞，這對纖維的力學(xué)性能產(chǎn)生消極影響.由于在熱處理過程中，大分子鏈的重排和晶區(qū)破壞這兩個過程同時發(fā)生，因此，PBST纖維的力學(xué)性能呈現(xiàn)出不規(guī)律的變化.

3 結(jié) 語

本文通過試驗研究了生物可降解PBST纖維在不同熱處理條件下力學(xué)性能和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的變化規(guī)律.研究結(jié)果表明，牽伸倍數(shù)和熱處理溫度對纖維的彈性回復(fù)率有消極影響，但對其斷裂強度有積極影響，即隨著牽伸倍數(shù)的增加和溫度的升高，纖維的彈性回復(fù)率整體呈下降趨勢，而斷裂強度增加，這歸因于PBST纖維在熱處理過程中取向度和結(jié)晶度的變化，且取向度變化是PBST纖維力學(xué)性能變化的主導(dǎo)因素.試驗同時也表明，熱處理時間對纖維的力學(xué)性能和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)影響無顯著規(guī)律，這還有待于進一步的研究.

參 考 文 獻

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