靳長(zhǎng)敏

（天津市靜?？h產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，天津 301600）

咸芥菜中亞硝酸鹽含量的不確定度評(píng)定

靳長(zhǎng)敏

（天津市靜?？h產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，天津 301600）

根據(jù)GB/T5009.33-2010《食品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測(cè)定》和國家計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF1059-1999《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》，對(duì)咸芥菜中亞硝酸鹽含量的不確定度進(jìn)行評(píng)定。

咸芥菜；亞硝酸鹽含量；不確定度

Abstract:According to GB/T5009.33-2010and JJF 1059-1999,evaluate the uncertainty in measurement on the content of nitrite in salt mustard.

Key words：salt mustard;nitrite;evaluation of uncertainty

一切測(cè)量結(jié)果都不可避免地具有不確定度，測(cè)量不確定度是表征被合理的賦予被測(cè)量值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相關(guān)聯(lián)的參數(shù)。一個(gè)可靠的分析結(jié)果必須具有溯源性，為此需要給出測(cè)定值的不確定度。不確定度綜合反映了測(cè)定過程中的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差，以及獲得該測(cè)定結(jié)果所花費(fèi)的代價(jià)和該測(cè)定結(jié)果的可信程度。根據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)，對(duì)咸芥菜中亞硝酸鹽含量的不確定度分量進(jìn)行計(jì)算，找出影響不確定度的因素，進(jìn)行分析。

1 咸芥菜中亞硝酸鹽測(cè)量原理及方法[1]

1.1 測(cè)量原理

試樣粉碎均勻，經(jīng)稱量，沉淀蛋白，除去脂肪后，在弱酸條件下，亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酸重氮化后，再與鹽酸萘乙二胺偶合形成紫紅色染料，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.2 測(cè)量方法

按GB/T5009.33-2010《食品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測(cè)定》中的鹽酸萘乙二胺法進(jìn)行亞硝酸鹽的測(cè)定。

2 數(shù)學(xué)模型

式中：X為試樣中亞硝酸鈉的質(zhì)量，（mg/kg）；C為測(cè)定用樣液中亞硝酸鈉的質(zhì)量，μg；m為試樣質(zhì)量，g；V1為測(cè)定用樣液體積，mL；V0為試樣處理液總體積，mL。

3 不確定度的來源分析及計(jì)算[2-3]

3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

3.1.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液為國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心采購，濃度為1 mg/mL，標(biāo)準(zhǔn)證書給出的不確定度為0.4%，則

3.1.2 稀釋過程引入的不確定度

取0.25 mL 1 mg/mL的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，定容至50 mL容量瓶，稀釋成5 μg/mL的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液。

根據(jù)計(jì)量檢定證書，500 μL量程的移液器容量允許誤差為±1.5%，則移液器引入的不確定度為：

根據(jù)計(jì)量檢定證書，50 mL容量瓶（A級(jí)）的允許誤差為±0.05 mL，則容量瓶引入的不確定度為：

由室溫記錄得知，實(shí)驗(yàn)室溫度在112℃~32℃之間變化，液體的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4，故溫度變化造成的修正值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：由以上分析，得由標(biāo)液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

Urel(3.1)為：

3.2 稱量過程引入的相對(duì)不確定度

樣品稱重約為5 g，根據(jù)天平的檢定證書，在0~10 g范圍允許誤差為±0.5 mg，則由稱量引入的相對(duì)不確定度Urel(3.2)為：

3.3 定容體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

500 mL容量瓶（A級(jí)）容量允許誤差為±0.25 mL，則其引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

20 mL移液管（A級(jí)）容量允許誤差為±0.03 mL，則其引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

50 mL比色管容量允許誤差為±0.5 mL，則其引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

故由定容體積引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel(3.3)為：

3.4 試樣測(cè)量的重現(xiàn)性引入的不確定度

在重復(fù)性條件下，對(duì)該樣品進(jìn)行了6次獨(dú)立測(cè)試，結(jié)果分別為 3.85、3.89、3.86、3.85、3.93、3.90 mg/kg，算術(shù)平均值為3.88 mg/kg，單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

算術(shù)平均值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

因此，亞硝酸鹽含量算術(shù)平均值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 Urel（3.4）為：

3.5 標(biāo)準(zhǔn)回歸曲線引入的不確定度

本次測(cè)試采用9個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列，亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)含量分別為 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、7.5、10.0、12.5 μg，測(cè)其在波長(zhǎng)為530 nm時(shí)的吸光度見表1，求得其線性方程為y=0.02594x-0.0003860。

表1 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)系列及其對(duì)應(yīng)的吸光度Table 1 One sodium nitrite standard series and absorbance

其中：斜率為0.02594，相關(guān)性r=0.9998。

對(duì)樣品進(jìn)行了6次測(cè)量，測(cè)得亞硝酸鈉的平均質(zhì)量x0=0.776 μg。根據(jù)校正曲線以及標(biāo)準(zhǔn)系列亞硝酸鈉的含量，建立數(shù)據(jù)計(jì)算表格見表2。

表2 回歸曲線不確定度計(jì)算數(shù)據(jù)Table 2 Regression curve uncertainty calculation data

其中y贊=0.02594x-0.0003860，由上可得：標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度殘差的標(biāo)準(zhǔn)偏差為：

則標(biāo)準(zhǔn)溶液中亞硝酸鈉質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

式中：m為標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率；n為標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)量次數(shù)，本次評(píng)定為9；p為樣品中亞硝酸鈉質(zhì)量測(cè)定次數(shù)，本次評(píng)定為6。

因此，亞硝酸鈉質(zhì)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（3.5）為：

3.6 合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

3.7 擴(kuò)展不確定度

取K=2，則擴(kuò)展不確定度為：

3.8 結(jié)果報(bào)告

該批咸芥菜樣品中亞硝酸鹽含量為（3.88±0.40）mg/kg。

4 測(cè)量不確定度報(bào)告

通過測(cè)定計(jì)算，該批咸芥菜樣品中亞硝酸鹽含量為3.88 mg/kg,擴(kuò)展不確定度為0.40 mg/kg，結(jié)果表示為（3.88±0.40）mg/kg，置信概率為 95%，包含因子K=2。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T5009.33-2010食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測(cè)定[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2010:4-9

[2]全國法制計(jì)量技術(shù)委員會(huì).JJF1059-1999測(cè)量不確定度評(píng)定與表示[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1999:1574-1588

[3]錢仲侯,張公緒.質(zhì)量專業(yè)理論與實(shí)務(wù)[M].北京:中國人事出版社,2001:373-384

Evaluation of Uncertainty in Measurement on the Content of Nitrite in Salt Mustard

JIN Chang-min
（Tianjin Jinghai Product Quality Supervision and Inspection Institute,Tianjin 301600,China）

2012-02-07

靳長(zhǎng)敏（1974—），女（漢），工程師，本科，學(xué)士，主要從事食品理化分析。