楊香林

(江陰天江藥業(yè)有限公司，江蘇江陰214434)

白花蛇舌草為茜草科耳草屬植物白花蛇舌草Oldenlandia diffusa(Willd.)Roxb.的干燥全草，其性寒，味甘、微苦，具有清熱解毒、利濕消腫、活血止痛的功效。由于白花蛇舌草在抗菌消炎、防治癌腫等方面的廣泛應用［2-3］，臨床用量逐年增加。隨著工業(yè)的發(fā)展，大量工業(yè)廢氣、廢水和廢渣被排出，嚴重污染了中藥材的生存環(huán)境，導致植物主動或被動吸收大量的重金屬。鎘是重金屬污染的主要元素之一，在生物圈中移動性大，土壤中的鎘非常容易被植物所吸收，經食物鏈富集進入人體［4-5］，通過抑制酶的活性對人體產生毒性作用［6］。鎘中毒將造成肝、腎和骨的病變，導致貧血、神經痛和骨痛病等［7］。鎘可抑制肝細胞線粒體氧化磷酸化過程，使組織代謝發(fā)生障礙，對人有致畸、致癌、致突變作用［8］。目前對白花蛇舌草藥材及配方顆粒中重金屬情況的研究較少，人們對白花蛇舌草在煎煮過程中鎘的轉移情況也缺乏了解。本研究采用濕法消化、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-OES)測定白花蛇舌草藥材及配方顆粒中鎘，考察不同產地的白花蛇舌草藥材之間的差異性，揭示鎘元素從藥材到配方顆粒的轉移規(guī)律，為白花蛇舌草藥材的選用和白花蛇舌草中鎘的限量標準的制定提供了依據(jù)。

1 儀器、試劑和材料

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(法國Jobin Yvon公司 JY ULTIMA 2型);電子控溫加熱板(上海新儀);消解罐(聚四氟乙烯)。

氬氣(符合GB4842要求:即氬的體積分數(shù)≥99.99%)，水為亞沸重蒸水，硝酸為MOS級，過氧化氫為分析純。

實驗用白花蛇舌草藥材由公司物料部收集，并由本公司化驗室鑒定，藥材于60℃干燥4 h，磨碎后過50目篩備用;實驗用配方顆粒由江陰天江藥業(yè)有限公司提供。

2 方法與結果

2.1 供試品溶液的制備 取供試品約1 g，精密稱定，置四氟乙烯罐中，放置于電子控溫加熱板上，加3 mL重蒸水潤濕，加HNO3溶液5 mL、H2O2溶液1 mL，浸泡過夜，加蓋，160 ℃加熱 3 h，加入 2 μg/mL金標溶液(100 μg/mL的金標準物質GBWE080175稀釋而成)0.2 mL，稍混，于90 ℃趕酸2 h，放冷，將消解液轉入25 mL量瓶中，用少量重蒸水洗滌消解罐3次，洗液合并于量瓶中，用重蒸水稀釋至刻度，搖勻，即得。同法制備試劑空白溶液。

2.2 儀器條件 RE功率1 kW，冷卻氣流量12 L/min，護套氣 0.2 L/min，蠕動泵速 20 r/min，霧化壓力1 bar，鎘測定譜線為228.802 nm，軸向觀測。

2.3 標準曲線的制備 用鎘的單元素標準溶液(GBW08612)制備出40 μg/mL的貯備液，將貯備液稀釋成 2 μg/mL 的單標液，取單標液 0、0.1、0.2、0.3、0.5 mL 于10 mL 量瓶中制備出含鎘 0、20、40、60、100 ng/mL的溶液。在調整好的儀器條件測試，以測得的響應值(I)對濃度(C)進行回歸，獲得鎘元素的回歸方程，C= －1.215+0.0009161 × I，相關系數(shù) r=1.0000。

2.4 回收率實驗 在樣品處理前加入一定量鎘標準溶液(0.48、0.6、0.72 μg/mL)，進行方法的回收實驗，鎘的回收率在96% ～105%之間;在樣品處理后加入一定量鎘標準溶液(0.48、0.6、0.72 μg/mL)，進行儀器的回收實驗，回收率在101% ～106%之間，均能滿足樣品檢測要求。

2.5 精密度試驗和檢出限 將0.15 μg/mL的鎘標準溶液平行測定10次，計算得RSD為3.94%;同時重復測定空白溶液20次，按3倍標準偏差計算得鎘元素的檢出限為 0.54 μg/L。

2.6 樣品的測定及結果 將22批白花蛇舌草藥材及9批白花蛇舌草配方顆粒按供試品溶液制備方法制備，調整好儀器條件，將樣液注入ICP-OES測定，結果見表1和表2。(注:X藥材通過提取濃縮噴霧干燥制粒等過程得到 Y配方顆粒，得率 =Y×100%/X;鎘的轉移率=配方顆粒中含鎘量×得率/藥材中含鎘量)

表1 22批不同產地的白花蛇舌草藥材中的含鎘量Tab.1 The cadmium concentration of twenty-two batchs Oldenlandiae diffnsae Herba from various habitats

對表1藥材的數(shù)據(jù)進行分析，22批藥材中9批鎘元素超1 mg/kg，占總數(shù)的40.91%，白花蛇舌草含鎘量總體較高。從表1可以知道11批江蘇省藥材中的含鎘量為 0.07 ～0.95 mg/kg，均值為 0.48 mg/kg;1批浙江湖州的鎘為0.47 mg/kg;3批安徽省的含鎘量為1.16 ～3.96 mg/kg，均值為 2.25 mg/kg;2 批河南省含鎘量為1.18 ～3.63 mg/kg，均值為2.41 mg/kg，5 批江西的鎘為 0.96 ～7.16 mg/kg，均值為3.28 mg/kg。由此可見江蘇、浙江的白花蛇舌草的含鎘量較低，安徽、河南和江西等產地的藥材情況則較差。張瑜等人的研究表明江蘇產白花蛇舌草含鎘量在 0.009 ～0.476 mg/kg之間［9］，也證明了江蘇產的白花蛇舌草中鎘的含有量較低。

表2顯示，9組藥材平均含鎘量為0.60 mg/kg，配方顆粒的平均含鎘量為0.33 mg/kg，可見配方顆粒的含鎘量明顯低于藥材的。9組配方顆粒的得率在9.96% ～17.53% 之間，平均得率是 13.18%;鎘的轉移率在4.7% ～11.94%之間，平均轉移率是7.83%。

表2 9組藥材及其對應的配方顆粒中含鎘量及鎘的轉移率Tab.2 Transfer rates of cadmium from nine batchs medicinal material to Chinese medicinal granules

3 討論

3.1 土壤中的鎘包括水溶性鎘和非水溶性鎘(Cd-CO3、CdS和膠體吸附態(tài)鎘等)兩種形態(tài)，由于土壤對鎘的吸附能力很強，土壤中呈吸附交換態(tài)的鎘所占比例較大［4］，而非水溶性鎘很難被植物吸收。江蘇省昆山、泰州和鎮(zhèn)江白花蛇舌草種植基地土壤中鎘總量為 0.15 ～0.54 mg/kg［2］，植物所能吸收的鎘應該遠小于這個數(shù)值。本實驗顯示江蘇產白花蛇舌草藥材中鎘為0.07～0.95 mg/kg，與土壤中鎘總量在同一數(shù)量級上，而藥材中的砷、鉛量僅為土壤中的4%左右，說明白花蛇舌草對土壤中鎘元素有一定的富集能力，因此在選擇白花蛇舌草種植基地時，要嚴格控制土壤中的鎘量。

3.2 通過普查發(fā)現(xiàn)白花蛇舌草的鎘量較高，平均值為1.5 mg/kg，只有江蘇的相對較低，基本低于1 mg/kg，而其他產地藥材的鎘大都超過1 mg/kg，江西的甚至達到6～7 mg/kg。目前2010版《中國藥典》僅對金銀花、白芍等9個品種中鎘做出限量規(guī)定(不大于千萬分之三)［1］，未對白花蛇舌草的重金屬做出限量規(guī)定。如果白花蛇舌草也遵循上述限量標準，那市場上大部分白花蛇舌草都達不到要求。WTO推薦鎘每人每周允許攝入量 (PTWI)為0.007 mg/kg，按每人體質量為60 kg計算，得到鎘每日最大攝入量(ADI)是60 μg［10］。若配方顆粒中鎘以1 mg/kg為限量，擬每日攝入12 g中藥配方顆粒，攝入的鎘總量占每日最大攝入量的20% ，較為安全。

3.3 藥材、生產工藝和操作人員等不同，都會導致配方顆粒的得率有所不同。由于輔料未檢出鎘，因此配方顆粒中鎘基本來自藥物本身，輔料量大小不影響鎘的轉移率。白花蛇舌草中鎘的平均轉移率不足10%，說明藥材在煎煮過程中鎘只有很少一部分轉移到配方顆粒中，大部分鎘還殘留于藥渣中。

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