趙渤年， 張貞麗*， 袁 敏， 李光明， 高 燕， 韓 莉， 丁曉彥

(1.山東省中醫(yī)藥研究院，山東濟(jì)南250014;2.山東省地質(zhì)科學(xué)研究院，山東濟(jì)南250014)

紫石英為中國(guó)藥典歷版收載品種，是氟化物類礦物螢石族螢石，主含氟化鈣 (CaF2)。大量紫石英的現(xiàn)代文獻(xiàn)［1-5］對(duì)其原礦物是礦物螢石 (CaF2)，還是礦物紫石英(SiO2)有著與《中國(guó)藥典》不同的看法。為此，對(duì)紫石英原礦物進(jìn)行了系統(tǒng)的本草考證，以還原古代文獻(xiàn)對(duì)紫石英原礦物的記載;并采用地質(zhì)、礦產(chǎn)等多學(xué)科相結(jié)合的研究手段，確認(rèn)其原礦物，達(dá)到正確認(rèn)識(shí)，安全、有效使用的目的。

1 歷代本草考證概述

紫石英始載于現(xiàn)存最早的本草專著《神農(nóng)本草經(jīng)》［6］，對(duì)紫石英的藥性、外觀性狀、產(chǎn)地和功能主治均有簡(jiǎn)單記載;《名醫(yī)別錄》［7］對(duì)功能主治做了補(bǔ)充;《新修本草》［8］對(duì)其外觀性狀、產(chǎn)地做了較全面記載;《本草圖經(jīng)》［9］首載了紫石英的附圖，補(bǔ)充了性狀、產(chǎn)地;《本草衍義》［10］補(bǔ)充了性狀;《重修政和經(jīng)史證類備用本草》［11］對(duì)以上本草的記載做了概述;《太平御覽》［12］補(bǔ)充了性狀、產(chǎn)地。 《本草蒙筌》［13］、《本草綱目》［14］將以上本草對(duì)紫石英的記載做了較為全面的綜述，其余本草對(duì)紫石英的記載，多為重復(fù)，只是收載內(nèi)容簡(jiǎn)單、詳實(shí)不一。

2 歷代本草對(duì)紫石英性狀、質(zhì)量、產(chǎn)地記載

紫石英性狀的記載，最早見(jiàn)于《神農(nóng)本草經(jīng)》。吳普曰:“生太山或會(huì)稽，采無(wú)時(shí)，欲令如削，紫色達(dá)頭如樗蒲者”?！缎滦薇静荨吩黾恿诵誀睢a(chǎn)地的記載，并對(duì)質(zhì)量進(jìn)行了評(píng)價(jià):“生太山山谷，采無(wú)時(shí)，……今第一用太山石，色重澈，下有根。次出雹零山，亦好。又有南城石，無(wú)根，又有青綿石，色亦重黑，不明澈。又有林邑石，腹里必有一物如眼。吳興石四面才有紫色，無(wú)光澤。會(huì)稽諸暨石，形色如石榴子。先時(shí)并雜用，今丸散家采擇，惟太山最勝，余處者可作丸酒餌”?！侗静輬D經(jīng)》在《新修本草》記載的基礎(chǔ)上增加了一種性狀及產(chǎn)地: “今隴州山中多紫石英，其色淡紫，其質(zhì)瑩澈，隨其大小皆具五棱，兩頭如箭鏃”?！督B興校定經(jīng)史證類備急本草》記載:“紫石英與白石英形質(zhì)大小頗同，但其色紫，故名紫石英也”。《本草衍義》記載:“明澈如水精，其色紫而不”?！吨匦拚徒?jīng)史證類備用本草》在《本草圖經(jīng)》記載的基礎(chǔ)上增加了“然則泰山、會(huì)稽、嶺南紫石英用之亦久”，對(duì)產(chǎn)地做了肯定?！短接[》增加“《永嘉記》曰固陶村有小山出紫石英，芒角甚好，色小薄;《從征記》曰自大峴至太山皆有紫石英，太山所出甚瓌瑋;《吳興記》曰烏程縣北壟山有紫石英甚光明，但小而黑。《博物志》曰平氏山陽(yáng)縣紫石英色深特好，其他者色淺。紫石英舊出胡陽(yáng)縣。東莞縣西北二十里有爆山出紫石英，舊以貢獻(xiàn)”?！侗静菝审堋酚涊d特殊，將“紫白石英”作為一項(xiàng)記載“紫白石英……泰山山中，每每出產(chǎn)。色有五品，種有兩般?！┳习渍?，服而多求”?！侗静菥V目》將以上本草對(duì)紫石英的性狀、產(chǎn)地記載做了綜述;另《本草綱目》的“藥名同異”中記載“石英，紫石英，水晶”?！侗窘?jīng)逢原》［15］記載“出泰山。以五棱明凈深紫大塊者良。浙產(chǎn)者塊小”?！侗静輳男隆罚?6］記載“色淡紫。石英五色各入五臟、瑩澈五棱”。 《本草求真》［17］記載“紫石英即系石英之紫色者。故而別其名曰紫。性味俱同”?！侗静莺罚?8］記載“二英之屬是也。石英五色，各入五臟”?！侗静荼阕x》［19］記載“紫石英形似紫晶。玉之類也。其形有五色之分。而用者惟紫白二種。”

綜上所述，紫石英外觀形狀、產(chǎn)地、質(zhì)量可歸納為兩大類:

第一類:(1)“欲令如削，紫色達(dá)頭，如樗蒲者”;“今第一用太山石，色重澈，下有根;類水精明澈，似樗蒲達(dá)頭”。據(jù)文獻(xiàn)記載［20］， “樗蒲”是古代的一種賭具，其形狀為兩頭尖銳，中間寬平的銀杏狀或杏仁狀。

(2) “今隴州山中多紫石英，其色淡紫，其質(zhì)瑩澈，隨其大小皆具五棱，兩頭如箭鏃，頭如樗蒲者更佳”;“五棱如削，紫色達(dá)頭，如樗蒲者乃良”。關(guān)于“五棱”，據(jù)文獻(xiàn)記載［21］，晶態(tài)物質(zhì)在適當(dāng)?shù)臈l件下都能自發(fā)地發(fā)展為單晶體。發(fā)育良好的單晶體，外形上最顯著的特征是晶面有規(guī)則的配置，……由于生長(zhǎng)條件的不同，同一品種的晶體，其外形不是一樣的，外界條件能使某一組晶面相對(duì)的變小，或完全隱沒(méi)?！虼?，晶面本身的大小和形狀是受晶體生長(zhǎng)時(shí)外界條件影響的，不是晶體品種的特征因素。據(jù)此推測(cè)，隴州山中產(chǎn)的紫石英只不過(guò)由于生長(zhǎng)條件不好，有一個(gè)晶面沒(méi)有發(fā)育而形成了五棱，應(yīng)屬于具有規(guī)則六面晶體的礦物，即與 (1)是同一種物質(zhì)。

(3)“紫石英即系石英之紫色者。故而別其名曰紫。性味俱同”;“紫白石英……泰山山中，每每出產(chǎn)。色有五品，種有兩般。……惟紫白者，服而多求”;“紫石英形似紫晶。玉之類也。其形有五色之分。而用者惟紫白二種。”

認(rèn)真比對(duì) (1)、 (2)對(duì)紫石英外觀形狀的描述可看出，均描述其形狀“如削”、 “兩頭如箭鏃”、 “紫色”、“下有根”、“質(zhì)瑩澈”、“如樗蒲者”，這與硅酸鹽類石英族礦物石英中的紫色石英的特征相符，即與 (3)中“紫石英即系石英之紫色者”是一種物質(zhì)，這一類原礦物可初步確定為礦物石英。

第二類:“南城石，無(wú)根。青綿石，色亦重黑，不明澈。會(huì)稽諸暨石，形色如石榴子”。這一類原礦物須進(jìn)一步考證確認(rèn)。

3 歷代本草對(duì)紫石英圖形記載

紫石英圖首載于《本草圖經(jīng)》，圖形為“六方兩角”，“兩頭如箭鏃”。在《大觀經(jīng)史證類備急本草》［22］、《重修政和經(jīng)史證類備用本草》、 《本草原始》［23］、 《本草備要》［24］、《本草便讀》、《本草綱目》等中均有中藥紫石英圖的記載，其圖形均與《本草圖經(jīng)》收載的一致;另只有《本草綱目》記載的圖中除了有“六方兩角”“兩頭如箭鏃”的圖形外，還有“長(zhǎng)方形、正方形”。見(jiàn)圖1、圖2。

圖1 《本草圖經(jīng)》中紫石英圖

圖2 《本草綱目》中紫石英圖

4 歷代本草對(duì)紫石英炮制方法記載

歷代本草對(duì)紫石英的炮制方法記載有兩種。第一種是醋煅法，且大多數(shù)本草均記載該法。五代《日華子本草》［25］最早記載了該方法“醋淬，搗為末”，繼之宋代《大觀經(jīng)史證類備急本草》、《重修政和經(jīng)史證類備用本草》引用了該方法。明代《本草品匯精要》［26］首次記載了“火煅醋淬七遍，研細(xì)，水飛用”的炮制方法，《本草綱目》記載更為詳細(xì)“用火煅醋淬七次，碾末水飛過(guò)，曬干入藥”，此后明、清兩代的很多本草如《本草乘雅半偈》［27］、 《本草從新》、《本草害利》等均與《本草綱目》記載相同。第二種方法首次出現(xiàn)在明代《本草蒙筌》“缽貯擂成，水?dāng)囷w過(guò)?！鼻宄侗窘?jīng)逢原》中記載的更詳細(xì)“經(jīng)火則毒，生研極細(xì)，水飛三次用”。清代《本草便讀》中記載“不可火煉。若一經(jīng)火煉。則失其溫潤(rùn)之性。而有毒烈之禍矣”。

5 部分本草在“白石英”項(xiàng)中記載與“紫石英”性狀相同的內(nèi)容

《神農(nóng)本草經(jīng)》吳普曰“白石英生太山，形如紫石英……”?！洞笥^經(jīng)史證類備急本草》記載“白石英形如紫石英”。《本草衍義》記載“白石英狀如紫石英，白色如水精”。 《太平御覽》記載“白石英生太山，形如紫石英……”。 《本草崇原》［28］記載“紫、白石英，品類相同”。《本草從新》記載“白石英紫石英之屬是也。白如水晶者良”。

白石英附圖首載于《本草圖經(jīng)》［9］(圖3)?！侗静菥V目》［14］(圖4)等本草中記載的圖形與《本草圖經(jīng)》的圖形一致，均為“六方兩角”，“兩頭如箭鏃”，且與紫石英圖完全相同。

圖3 《本草圖經(jīng)》中白石英圖

圖4 《本草綱目》中白石英圖

以上記載表明本草對(duì)紫石英、白石英形狀的描述相同、圖形記載相同，兩者應(yīng)屬于同一類物質(zhì)。

6 本草記載紫石英產(chǎn)地、古今地名歷代演變及礦物品種確認(rèn)

本草記載紫石英產(chǎn)地，最早出現(xiàn)在《神農(nóng)本草經(jīng)》［6］，吳普曰“紫石英生太山或會(huì)稽”?！缎滦薇静荨罚?］、《太平御覽》［12］作了補(bǔ)充，這三部本草幾乎概括了古代文獻(xiàn)對(duì)紫石英產(chǎn)地的全部記載，其為太山、會(huì)稽、諸暨、烏程縣北壟山、吳興、永嘉固陶村、南城、大峴、平氏陽(yáng)山縣、胡陽(yáng)縣、江夏、嶺南、瀧州，東莞縣爆山、隴州、雹零山、青綿、林邑18個(gè)產(chǎn)地。

根據(jù)文獻(xiàn)［6，8，12，29-31］將本草記載的紫石英產(chǎn)地的古代地名與現(xiàn)代地名的歷代演變進(jìn)行了梳理，確定了本草記載的紫石英產(chǎn)地的現(xiàn)代地名，在查閱了大量有關(guān)地質(zhì)、礦物專業(yè)資料的基礎(chǔ)上，做了大量的調(diào)研工作，整理出本草記載的紫石英的產(chǎn)地實(shí)際上出產(chǎn)的是礦物螢石或是石英的調(diào)查報(bào)告，詳見(jiàn)表1。

綜合表中內(nèi)容得出3個(gè)結(jié)論:(1)文獻(xiàn)地名“泰山(山谷)”、“隴州 (瀧州)”所產(chǎn)紫石英的原礦物為礦物紫石英。(2)文獻(xiàn)地名“南城”、 “諸暨”、 “烏程 (北壟山)”、“吳興”、“嶺南”等地產(chǎn)紫石英的原礦物為礦物螢石。(3)文獻(xiàn)地名“大峴”、“會(huì)稽山”、“東莞 (東管縣爆山)”等地產(chǎn)紫石英的原礦物既有礦物螢石，又有礦物紫石英。

7 中藥紫石英與礦物紫石英、礦物螢石性狀的對(duì)比研究

7.1 礦物紫石英、礦物螢石物理性質(zhì)［32］及光學(xué)特性［33］石英族包括一系列同質(zhì)多象變體。α-石英是地殼中分布最廣的礦物之一，在自然界最為常見(jiàn)，為三方晶系，圖5是理想的石英圖。常呈六方柱和菱面體等單形所成之聚形。柱面上常具橫紋。有時(shí)還出現(xiàn)三方雙錐和三方偏方面體或單形的小面。集合體呈粒狀、致密塊狀或晶族。α-石英有無(wú)色、紫色、淺紅色、煙黃－深褐色、乳白色等。玻璃光澤，斷口呈油狀光澤。莫氏硬度7。無(wú)解理。貝狀斷口。密度2.65 g/cm3。具壓電性。石英是一軸晶。薄片中無(wú)色透明，正突起低，表面光滑，常呈它形粒狀。石英表面一般無(wú)解理，也不會(huì)出現(xiàn)任何變化物。石英中常見(jiàn)到氣體、液體和固體包裹體。在正交偏光下，石英的最高干涉色為一級(jí)黃白色，見(jiàn)不到雙晶。常常出現(xiàn)波狀消光。石英的柱狀輪廓具平行消光和正延長(zhǎng)符號(hào)。

圖5 理想石英晶體圖

螢石為等軸晶系，其晶體結(jié)構(gòu) (圖6)相當(dāng)于鈣離子成立方最緊密堆積，而氟離子位于所有四面體空隙位置上。螢石有平行八面體 {111}的完全解理，常呈立方體{100}、八面體 {111}、菱形十二面體 {110}的單形及其聚形。雙晶常見(jiàn)，由2個(gè)立方體相互貫穿而成，雙晶面(111)。集合體為粒狀或塊狀。高溫形成的螢石多為八面體。螢石的顏色多種多樣，有紫色、無(wú)色、綠色、藍(lán)色等。螢石呈玻璃光澤，莫氏硬度4，性脆，密度3.18 g/cm3，顯螢光性。薄片中無(wú)色透明，具方形輪廓，但多數(shù)為不規(guī)則粒狀。有時(shí)帶有紫色。負(fù)突起中度，糙面顯著。隨著稀土含量的增加，折射率可增大達(dá)1.457。常出現(xiàn)2組甚至3組交叉的解理裂縫，交角為60°左右。在正交偏光鏡下全黑。

圖6 理想螢石圖

7.2 中藥紫石英外觀性狀、圖形與礦物紫石英、礦物螢石對(duì)比研究

表1 紫石英文獻(xiàn)地名相對(duì)應(yīng)的現(xiàn)代地名出產(chǎn)螢石、石英礦產(chǎn)調(diào)查報(bào)告

7.2.1 中藥紫石英外觀性狀、偏光顯微鏡鑒別 1995年課題組曾收集山東省13個(gè)地、市21個(gè)樣品觀察了其外表特征、光學(xué)特性，其結(jié)果可分為兩大類。

第一類:其中4個(gè)樣品的顏色分別為淡紫色、紫色;玻璃樣光澤，斷口油脂樣光澤;不規(guī)則塊狀或粒狀晶型;半透明或透明;莫氏硬度大于7;密度2.65 g/cm3。這些特征與礦物石英相同。在偏光顯微鏡下觀察，其光學(xué)特性完全符合礦物紫石英的特征。

第二類:17個(gè)樣品的顏色分別為淺綠色、淡綠色、綠色、淺紫色、紫色;玻璃樣光澤;不規(guī)則粒狀晶型;半透明;莫氏硬度小于4;密度3.18 g/cm3。這些特征與礦物螢石相同。在偏光顯微鏡下觀察，其光學(xué)特性完全符合礦物螢石的特征。

7.2.2 中藥紫石英圖與礦物紫石英、礦物螢石圖形比較紫石英圖首載于《本草圖經(jīng)》，圖形為“六方兩角”，“兩頭如箭鏃”。在《大觀經(jīng)史證類備急本草》、《重修政和經(jīng)史證類備用本草》、《本草綱目》 《本草原始》、 《本草備要》、《本草便讀》等均有中藥紫石英圖記載，且圖形均與《本草圖經(jīng)》收載的一致，該圖形與描述的紫石英的外形“欲令如削，紫色達(dá)頭如樗蒲者”相一致，也與礦物石英的晶體圖 (圖5)完全一致。

另只有《本草綱目》記載的圖 (圖2)中除了有“六方兩角”“兩頭如箭鏃”的圖形外，還有“長(zhǎng)方形、正方形”，該圖形與描述的中藥紫石英的另一種外形“形色如石榴子”相一致，該圖形與礦物螢石粒狀或塊狀集合體的圖 (圖6)一致。

7.2.3 中藥紫石英硬度與礦物紫石英、礦物螢石硬度比較從歷代本草記載的紫石英炮制方法可看出，紫石英的硬度有兩種。第一種方法“火煅，醋淬七遍，研細(xì)，水飛用”，這種方法體現(xiàn)了中藥紫石英的硬度大，礦物石英的莫氏硬度為7，小刀不能刻劃，這兩者的描述相吻合。第二種方法“生研極細(xì)，水飛三次用”，這種方法體現(xiàn)了中藥紫石英的硬度較小，螢石的莫氏硬度為4，小刀可刻劃，這兩者的描述相吻合。從中藥紫石英古代的的炮制方法就可看出，其原礦物就有礦物紫石英和礦物螢石兩種。

8 結(jié)論

綜合分析歷代本草對(duì)紫石英性狀、質(zhì)量、圖形、炮制方法、產(chǎn)地記載、與白石英性狀、圖形的比較，并采用地質(zhì)、礦產(chǎn)等多學(xué)科相結(jié)合的研究手段，根據(jù)地名演變，礦物紫石英、礦物螢石性狀、產(chǎn)地分布等，最終確認(rèn)了歷代本草記載中藥紫石英有兩種原礦物:泰山、隴州山中產(chǎn)中藥紫石英的原礦物為硅酸鹽類礦物石英族石英;會(huì)稽、諸暨產(chǎn)中藥紫石英的原礦物為氟化物類礦物螢石族螢石。該結(jié)論與歷版中國(guó)藥典收載的中藥紫石英的原礦物僅是氟化物類礦物螢石族螢石的規(guī)定是不同的。

［1］ 張贊臣.本草概要［M］.上海:上海衛(wèi)生出版社，1956:346.

［2］ 毛鵬飛.紫石英辨［J］.中藥材科技，1982，(5):28-30.

［3］ 張世臣，張鎬京.藥用紫石英名實(shí)考［J］.中藥材，1985(1):44-48.

［4］封秀娥.中藥紫石英與白石英的鑒定［J］.藥物分析雜志，1985，5(1):31-35.

［5］ 《地球科學(xué)大辭典》編委會(huì).地球科學(xué)大辭典:應(yīng)用科學(xué)卷［M］.北京:地質(zhì)出版社，2005:346.

［6］ 魏·吳 普.神農(nóng)本草經(jīng)［M］.北京:商務(wù)印書(shū)館，1955:9.

［7］ 梁·陶弘景.名醫(yī)別錄［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1986:9-10.

［8］ 唐·蘇敬等.新修本草［M］.上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1961:25-26.

［9］ 宋·蘇 頌編，尚志鈞輯校.本草圖經(jīng)［M］.合肥:安徽科學(xué)技術(shù)出版社，1944:19-20.

［10］宋·寇宗奭.本草衍義［M］.北京:商務(wù)印書(shū)館，1937:24.

［11］宋·唐慎微.重修政和經(jīng)史證類備用本草［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1957:84-85.

［12］ 宋·李 昉等.太平御覽［M］.北京:中華書(shū)局影印，1963:4367.

［13］明·陳嘉謨.本草蒙筌［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1988:337.

［14］ 明·李時(shí)珍.本草綱目:上冊(cè)［M］.校點(diǎn)本.北京:人民衛(wèi)生出版社，1982:512-514;3.

［15］清·張璐纂.本草逢原［M］.上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1959:9-10.

［16］清·吳儀洛.本草從新［M］.上海:上?？萍汲霭娉霭嫔?，1958:264.

［17］清·黃宮繡.本草求真［M］.上海:上?？萍汲霭娉霭嫔?，1959:139.

［18］ 清·凌奐.本草害利［M］.北京:中醫(yī)古籍出版社，1982:27-28.

［19］清·張秉成，兆 嘉.本草便讀［M］.上海:上海衛(wèi)生出版社，1957:92.

［20］徐厚廣.博弈［M］.重慶:重慶出版社，2006:33.

［21］ 方俊鑫，陸 棟.固體物理學(xué):上冊(cè)［M］.上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社，1982:8-9.

［22］宋·唐慎微.大觀經(jīng)史證類備急本草［M］.合肥:安徽科學(xué)技術(shù)出版社，2003:91-93.

［23］明·李中立輯繪，鄭金生等整理.本草原始［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，2007:388-389.

［24］清·汪 昂.本草備要［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1965:228.

［25］五代·吳越日華子.日華子本草［M］.合肥:安徽科學(xué)技術(shù)出版社，2005:9.

［26］明·劉文泰等.本草品匯精要［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1956:127-128.

［27］明·盧之頤.本草乘雅半偈［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，1986:187-188.

［28］明·張志聰.本草崇原［M］.北京:中國(guó)中醫(yī)藥出版社，1992:49-50.

［29］ 辭海編輯委員會(huì).辭海［M］.上海:上海辭書(shū)出版社，1989:123，193，241，319，836，1043，1086，1870，1134，2049，2321，2412，3889，4236，5239.

［30］戴均良，劉保金，鄒逸麟，等.中國(guó)古今地名大詞典［M］.上海:上海辭書(shū)出版社，2005.

［31］魏嵩山.中國(guó)歷史地名大辭典［M］.廣州:廣東教育出版社，1995.

［32］南京大學(xué)地質(zhì)學(xué)系巖礦教研室.結(jié)晶學(xué)與礦物學(xué)［M］.北京:地質(zhì)出版社，1978:325-343.

［33］ 王德滋.光性礦物學(xué)［M］.上海:上海人民出版社，1974:47-80.