張曉衛(wèi) 曹 蔚 陳岳濤 王四旺 王玉琨 第四軍醫(yī)大學(xué)藥學(xué)院天然藥物學(xué)教研室（西安710032）

龍眼為無患子科植物龍眼Dimocarpus longan Lour.的果實(shí)，又名桂圓、益智。原產(chǎn)于我國(guó)南部和越南南部的亞熱帶區(qū)域，我國(guó)福建、廣東、廣西、臺(tái)灣等為主產(chǎn)區(qū)，海南、云南、四川和貴州等省也有栽培。龍眼的醫(yī)藥價(jià)值早在《本草經(jīng)》中已有記載：“龍眼甘平、無毒、主治五臟邪氣，安志厭食，久服強(qiáng)魄、聰明、輕身不老、通神明”[1]。李時(shí)珍在《本草綱目》中述及：“龍眼開胃、健脾、補(bǔ)虛、益智。”龍眼有壯陽(yáng)益氣、補(bǔ)益心脾、養(yǎng)血安神、潤(rùn)膚美容等多種功效，可治療貧血、心悸、失眠、健忘、神經(jīng)衰弱及病后、產(chǎn)后身體虛弱等癥。目前，對(duì)龍眼假種皮（龍眼肉）、龍眼果皮（龍眼殼）、龍眼種子（龍眼核）的化學(xué)成分分析均有報(bào)道，表明龍眼的化學(xué)成分主要有揮發(fā)性組分萜類、甾醇、磷脂、鞣質(zhì)、多糖等[2－4]，但對(duì)其石油醚萃取物的分析較少見。因此，筆者采用氣相色譜－質(zhì)譜（GC－MS）聯(lián)用技術(shù)對(duì)其成分進(jìn)行全面的分析研究，為龍眼的進(jìn)一步開發(fā)和利用及臨床用藥提供參考。

1 材料與儀器

1.1 藥材與試劑 龍眼采于福建莆田，經(jīng)第四軍醫(yī)大學(xué)天然藥物學(xué)教研室鑒定為無患子科植物龍眼Dimocarpus longan Lour.的果實(shí)。經(jīng)分離除雜后干燥粉碎，得龍眼假種皮、龍眼果皮、龍眼種子粉末。95%乙醇、石油醚（沸程60℃～90℃）等試劑均為國(guó)產(chǎn)分析純。

1.2 主要儀器 GC－MS－QP2010型氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀；Sartourius系列電子天平。

2 方 法

2.1 樣品制備 分別稱取龍眼假種皮干燥粉末2.44kg，龍眼果皮干燥粉末3kg，龍眼種子干燥粉末4.92kg，加入6倍量的95%乙醇回流提取3次，每次3h，分別合并提取物，減壓濃縮成浸膏。浸膏加水分散后分別用石油醚（V∶V＝1∶2）萃取5次，得黑褐色龍眼假種皮萃取物14.537g，黑褐色龍眼果皮萃取物31.1g，黑褐色龍眼種子萃取物114.8g，分別干燥保存。

2.2 龍眼各部分脂溶性成分的GC－MS分析

2.2.1 氣相色譜條件：龍眼三個(gè)部分氣相色譜條件相同的為：DB－5MS（30m×0.32mm，0.25μm）石英毛細(xì)管柱。載氣為高純氮?dú)?。分流進(jìn)樣（分流比＝50∶1）；進(jìn)樣口溫度270℃；進(jìn)樣量：1μL。

不同的為：程序升溫。

龍眼假種皮：初始溫度50℃，保留7min，以20℃/min升至80℃，保留2min，再以10℃/min升至290℃，保留5min。

龍眼果皮：初始溫度50℃，保留7min，以20℃/min升至180℃，保留13min，再以5℃/min升至290℃，保留6min。

龍眼種子：初始溫度50℃，保留7min，以20℃/min升至100℃，保留2min，再以5℃/min升至290℃，保留6min。

柱內(nèi)載氣流速：1.91mL/min（假種皮）；2.10 mL/min（果皮、種子）。

2.2.2 質(zhì)譜條件均為：EI離子源，70eV；離子源溫度200℃；接口溫度：250℃；掃描范圍：m/z 20－800。

圖1 龍眼假種皮（a）、果皮（b）、種子（c）脂溶性成分的 GC－MS色譜圖

3 結(jié) 果

3.1 龍眼不同部分主要檢出化合物 通過GCMS聯(lián)用技術(shù)按上述條件對(duì)龍眼假種皮、龍眼果皮、龍眼種子石油醚萃取物的成分進(jìn)行分析，氣相色譜結(jié)果分別見圖1（a；b；c），所得 MS圖經(jīng)計(jì)算機(jī)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，各峰的MS裂片圖與文獻(xiàn)資料分別核對(duì)，龍眼假種皮共分離出25個(gè)成分，鑒定出其中15個(gè)化合物；龍眼果皮共分離出45個(gè)成分，鑒定出其中28個(gè)化合物；龍眼種子共分離出43個(gè)成分，鑒定出30個(gè)化合物。

3.2 龍眼各部分中成分分析及其含量 結(jié)果分別見表1－3，采用峰面積歸一化法，求得各化學(xué)成分在龍眼各部分中的相對(duì)百分含量。GC－MS研究表明，龍眼假種皮石油醚萃取物中含量較高的成分為角鯊烯、棕櫚酸、鄰苯二甲酸二異丁酯、棕櫚酸乙酯、油酸、油酸乙酯等，所鑒別化合物占石油醚萃取物總量的76.73%，其主要化合物類型為烯烴、有機(jī)酸、酯類、烷烴、酮類等。龍眼果皮石油醚萃取物中含量較高的成分為棕櫚酸、油酸、反油酸、角鯊烯、豆甾醇、γ－谷甾醇、木栓酮等，所鑒別化合物占石油醚萃取物總量的86.22%，其主要化合物類型為甾醇、烯烴、有機(jī)酸、不飽和脂肪酸、酯類、烷烴、酮類等。龍眼種子石油醚萃取物中含量較高的成分為棕櫚酸、油酸、油酸乙酯等，所鑒別化合物占石油醚萃取物總量的87.06%，其主要化合物類型為有機(jī)酸、不飽和脂肪酸、甾醇、烯烴、酯類、烷烴、酮類等?？梢婟堁廴齻€(gè)部分所含化合物類型基本相似，但具體化合物還有一定的差別。

表1 龍眼假種皮脂溶性成分及其相對(duì)百分含量

表2 龍眼果皮脂溶性成分及其相對(duì)百分含量

表3 龍眼種子脂溶性成分及其相對(duì)百分含量

4 討 論 角鯊烯最初是從角鯊肝臟中發(fā)現(xiàn)的一種多不飽和烯烴（三十碳六烯），參與人體膽固醇合成并能促進(jìn)新陳代謝，具有提高體內(nèi)超氧化物歧化酶（SOD）活性、增強(qiáng)機(jī)體免疫能力、改善性功能、抗衰老、抗疲勞、抗腫瘤等多種生理功能[5－6]。角鯊烯在龍眼三個(gè)部分都存在并且為其假種皮石油醚部位的主要成分，提示龍眼也可能具有角鯊烯所具有的藥理活性。不飽和脂肪酸具有降低血栓形成，降低血小板粘附和抗脂質(zhì)過氧化等作用[7]。油酸、亞油酸作為不飽和脂肪酸，在龍眼幾個(gè)部分石油醚部位也很多，可能為其降血脂、抗氧化的主要藥效物質(zhì)。棕櫚酸、棕櫚酸乙酯等為芳香性物質(zhì)具有特殊香氣，可用于配制各種食用香料，也用作相關(guān)食品添加劑的原料[8]。這些物質(zhì)在龍眼中的發(fā)現(xiàn)，為其以后的開發(fā)和利用提供一定參考。

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