□ 李滿英

質(zhì)量控制和質(zhì)量保證是水質(zhì)分析工作的主要內(nèi)容之一,是當(dāng)前流域水環(huán)境監(jiān)測工作需要解決的技術(shù)關(guān)鍵和科學(xué)管理實驗室的有效方法,是獲得正確分析數(shù)據(jù)的一個極為重要環(huán)節(jié)。為了使監(jiān)測數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映流域水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀,必須實現(xiàn)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范化、儀器設(shè)備現(xiàn)代化、站點建設(shè)網(wǎng)絡(luò)化和資料數(shù)據(jù)系統(tǒng)化，真正形成指揮有力、配合密切、運(yùn)轉(zhuǎn)靈活、反應(yīng)及時的監(jiān)測系統(tǒng)，報出具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性的監(jiān)測數(shù)據(jù)。

一、質(zhì)量控制和質(zhì)量保證體系

（一）指導(dǎo)思想和組織措施

水環(huán)境監(jiān)測優(yōu)化布點研究常采用實測法,首先要充分考慮到所測污染物的時空分布,優(yōu)化篩選最少、最優(yōu)監(jiān)測點。由于實測數(shù)據(jù)受多種因素影響,要取得準(zhǔn)確可靠數(shù)據(jù)，保證監(jiān)測質(zhì)量，必須在整個監(jiān)測工作的各個環(huán)節(jié)實施嚴(yán)格的質(zhì)量管理和質(zhì)量保證措施。

（二）技術(shù)路線

質(zhì)量控制和質(zhì)量保證工作是一項難度大、涉及面廣的技術(shù)管理工作,必須以嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)態(tài)度和踏實的工作作風(fēng),進(jìn)行嚴(yán)密的組織管理,在組織措施落實的同時，必須對整個監(jiān)測點實測全過程進(jìn)行質(zhì)量控制,制定一套指導(dǎo)質(zhì)量管理和質(zhì)量保證工作的技術(shù)方案，由專人負(fù)責(zé)，從組織上確保質(zhì)量管理和質(zhì)量保證工作的順利開展。

二、現(xiàn)場采樣質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

水質(zhì)現(xiàn)場采樣質(zhì)量控制和質(zhì)量保證工作是確保樣品具有代表性、完整性的關(guān)鍵。水質(zhì)現(xiàn)場采樣質(zhì)量控制和質(zhì)量保證工作要能全面準(zhǔn)確地反映該區(qū)域水環(huán)境質(zhì)量及污染物的分布和變化規(guī)律，嚴(yán)格按照SL219—98《水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行控制。

（一）監(jiān)測站點的設(shè)置

在確定和優(yōu)化監(jiān)測點時應(yīng)遵循尺度范圍原則、信息量原則和經(jīng)濟(jì)性、代表性、可控性原則，以《環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》的要求為依據(jù)。水質(zhì)監(jiān)測點的布設(shè)關(guān)系到監(jiān)測數(shù)據(jù)是否具有代表性，各斷面的具體位置應(yīng)能真實地反映該區(qū)域水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀及污染物分布和變化規(guī)律的特征，要盡可能以最少的斷面獲取有足夠代表性的水環(huán)境信息，同時，還要考慮實際采樣時的可行性和方便性。

（二）采樣前的準(zhǔn)備

1.現(xiàn)場觀測儀器。溫度計等儀器應(yīng)經(jīng)過檢測合格后使用。

2.采樣器具的選擇和洗滌。采樣前，要對樣品采集的移液管、采樣容器等進(jìn)行認(rèn)真洗滌，涼干備用。

3.樣品要統(tǒng)一編號。要標(biāo)注樣品序號、監(jiān)測站點、采樣日期,并貼好標(biāo)簽。采樣人員要認(rèn)真核對,記錄其狀態(tài),如是否異常或與相應(yīng)的監(jiān)測方法中所描述的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是否有所偏離等。

4.樣品采集執(zhí)行《水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》,不得隨意改動。要按要求填好采樣單,包括采樣地點、采樣時間、采樣人、送樣人、收樣人、收樣時間,出現(xiàn)異常時要有附加說明記錄。

5.在同一采樣點要由質(zhì)控人員同時采集雙份平行樣(抽取樣品數(shù)的10%～20%),按密碼方式交付實驗室進(jìn)行分析；樣品少于10個時,要求采集100%的平行雙樣。

三、樣品保存與運(yùn)輸及其質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

樣品運(yùn)輸前應(yīng)將容器蓋蓋緊,用采樣箱裝好。特殊樣品(如冷藏、保溫)要按要求運(yùn)輸。

為保證從樣品采集到測定這段時間間隔內(nèi),樣品待測組分不產(chǎn)生任何變異或使發(fā)生的變化控制在最小程度,在樣品保存、運(yùn)輸?shù)雀鱾€環(huán)節(jié)都必須嚴(yán)格遵守《水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》,針對水樣的待測項目特性實施保護(hù)措施,并力求縮短運(yùn)輸時間,當(dāng)待測項目濃度很低時,更要注意水樣保存,應(yīng)盡快送實驗室進(jìn)行分析。采樣人員應(yīng)根據(jù)不同項目的要求,進(jìn)行有效處理和保管,并及時運(yùn)送樣品與實驗室人員交接登記。

送入實驗室的水樣首先要做好樣品交接手續(xù)，采樣人員要將樣品和采樣記錄同時交給收樣人員,收樣人員要檢查并添好樣品登記記錄，以免發(fā)生樣品的漏、丟、不合格等事故發(fā)生。

分析人員在接受樣品時,要仔細(xì)核對樣品和采樣記錄,如果樣品與提供的說明不符,分析人員應(yīng)在工作開始之前詢問采樣人員,要求進(jìn)一步予以說明,確認(rèn)正確無誤后,方可簽收。樣品要按檢測樣、復(fù)檢樣、保留樣進(jìn)行保存,符合要求的樣品方可開展分析。

四、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制和質(zhì)量保證程序

標(biāo)準(zhǔn)化實驗室、高精度儀器設(shè)備、高水平監(jiān)測分析人員是搞好實驗室內(nèi)質(zhì)量管理和質(zhì)量保證的重要組成部分。實施監(jiān)測前，必須創(chuàng)造一個清潔整齊便于操作的實驗環(huán)境，盡量減少因室內(nèi)溫度、濕度、電源電壓波動、空氣中污染成分等對分析測試的影響；要對分析儀器設(shè)備、玻璃量器進(jìn)行檢定校正；分析人員要經(jīng)過考核持證上崗。

（一）校準(zhǔn)曲線檢驗

校準(zhǔn)曲線的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑批號和儲存時間等試驗條件改變而改變,在測試樣品時繪制校準(zhǔn)曲線最理想,否則應(yīng)在測定試樣的同時,平行測定零濃度和中等濃度校準(zhǔn)溶液各兩份，取均值后與原校準(zhǔn)曲線上的響應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%～10%,否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。斜率B值的有效數(shù)字位數(shù),應(yīng)與自變量X的有效數(shù)字位數(shù)相等,或最多比X值多保留一位;截距A的最后一位數(shù),則和因變量Y數(shù)值的最后一位數(shù)對齊,或最多比Y多保留一位數(shù),R值應(yīng)≥0.999。

（二）精密度檢驗

1.全程序空白實驗。在分析樣品的同時，每次應(yīng)做空白實驗，空白過高或波動過大時,應(yīng)查找原因加以糾正。為了減少在空白測定中出現(xiàn)誤差,應(yīng)采用多測幾個平行樣的方法來解決；如果平行樣測定的精密度較好，證明空白測定結(jié)果比較可靠；如果平行樣測定的精密度差，采用平均值可以減少誤差。

2.平行樣測定。同一樣品在完全相同的條件下進(jìn)行同步分析,可按樣品的復(fù)雜程度、所用方法和儀器的精度等因素安排平行樣的數(shù)量。條件允許時,應(yīng)全部做平行雙樣分析,否則，至少應(yīng)按同批測試的樣品數(shù),隨即抽取10%的樣品進(jìn)行平行雙樣測定。一批樣品數(shù)量較少時,應(yīng)增加平行樣的測定率。對不符合要求的要重新分析。當(dāng)部分平行雙樣測定的合格率小于95%時,除對不合格樣品重新做平行雙樣測定外，還應(yīng)增加測定10%的平行雙樣。

（三）準(zhǔn)確度檢驗

1.加標(biāo)回收率分析。在一批試樣中,隨即抽取10%～20%的試樣進(jìn)行加標(biāo)回收測定,當(dāng)同批試樣較少時,應(yīng)適當(dāng)加大測定率,每批同類試樣中加標(biāo)回收率不應(yīng)少于2個。測得的加標(biāo)回收率不應(yīng)超過標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法中所列的回收率范圍,未列回收率范圍的一般要控制在90%～110%。加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的范圍內(nèi),當(dāng)樣品中待測物含量接近校準(zhǔn)曲線時,加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；當(dāng)樣品中待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時,加標(biāo)量應(yīng)控制在待測物濃度的半量；加標(biāo)后的總量應(yīng)不超過測定上限的90%。

2.質(zhì)控考核樣品分析。采用標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣品作為控制手段,每批樣品帶一個已知濃度的質(zhì)控樣品；每年用水利部水環(huán)境監(jiān)測評價研究中心的標(biāo)準(zhǔn)樣品對監(jiān)測人員進(jìn)行質(zhì)控考核。

五、樣品分析測試中的質(zhì)量管理和質(zhì)量保證

所用試劑必須按國家標(biāo)準(zhǔn)要求配制。

每批樣品必須做2個空白試樣,空白試樣在每批樣品比色前測定一次,比色后再測定一次。其吸光度值＜0.05。

精密度控制。凡能做平行雙樣的分析項目,至少要按同批測試的樣品數(shù)隨機(jī)抽取10%～20%的樣品進(jìn)行平行雙樣的測定；樣品較少時，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行樣。

準(zhǔn)確度控制。采用標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測試時,一般按隨機(jī)抽取10%～20%，回收率應(yīng)在95%～105%。

用分光光度法校準(zhǔn)曲線定量時,必須檢驗校準(zhǔn)曲線的相關(guān)關(guān)系和截距是否正常。

六、監(jiān)測數(shù)據(jù)審核

監(jiān)測數(shù)據(jù)報告執(zhí)行三級審核制度，即采樣——分析原始記錄——報告?，F(xiàn)場采樣人員要認(rèn)真填寫采樣記錄,并進(jìn)行互審；分析人員要將分析數(shù)據(jù)交校對者校核簽名后再交技術(shù)負(fù)責(zé)人(質(zhì)控負(fù)責(zé)人)審核。隨時發(fā)現(xiàn)問題,隨時重新采樣、化驗、計算、審核。

總之,由于監(jiān)測全過程認(rèn)真實施了質(zhì)量控制和質(zhì)量保證方案,采取了軟技術(shù)質(zhì)量管理和硬技術(shù)質(zhì)控措施,確保了監(jiān)測結(jié)果在布點、采樣的時空代表性及實驗室分析測試的精密性和準(zhǔn)確性,各監(jiān)測點間具有良好的可比性和完整性,為流域環(huán)境管理提供了大量準(zhǔn)確、可靠的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),保證了監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量水平。