聚丙烯酸鈉(polyacrylate sodium)是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,具有良好的離解性、潤(rùn)濕性、保水性、成膜性(浸漬或涂布時(shí))、凍融穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性,經(jīng)長(zhǎng)期貯存后黏度無(wú)明顯變化,被廣泛地應(yīng)用于涂料、冶金、醫(yī)藥、化妝品、造紙、紡織、石油開(kāi)采、水處理、食品保鮮等各個(gè)領(lǐng)域,越來(lái)越受到各方面的重視。制備它的單體主要有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺等。
一、用途
聚丙烯酸鈉因其相對(duì)分子質(zhì)量的不同而具有不同的用途。高相對(duì)分子質(zhì)量的聚丙烯酸鈉(106~107)用作絮凝劑及高吸水性樹(shù)脂。聚丙烯酸鈉用作絮凝劑有以下幾個(gè)方面的用途:天然水澄清,去除污水中的磷酸鹽,從氧化鋁中分離赤泥及用做土壤改良劑等。聚丙烯酸鈉類吸水性樹(shù)脂是近年來(lái)國(guó)內(nèi)外廣泛開(kāi)發(fā)研究的一種新型功能高分子材料,它是一種具有松散網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的低交聯(lián)度的強(qiáng)親水性高分子化合物,具有超高的吸水和保水性能,無(wú)毒無(wú)臭,在醫(yī)療衛(wèi)生、石油化工、土壤保水等方面得到廣泛應(yīng)用。中相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酸鈉(104~106)可用作增稠劑和保水劑,低相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酸鈉(103~104)可用作分散劑、阻垢劑,超相對(duì)低分子質(zhì)量(700以下)聚丙烯酸鈉的用途還未被完全開(kāi)發(fā)。
二、工藝路線及其合成方法
聚丙烯酸鈉的生產(chǎn)工藝路線如下。
1.聚合法
先用丙烯酸和燒堿反應(yīng)生成丙烯酸鈉單體,再將單體在過(guò)硫酸鹽、還原劑引發(fā)下聚合成聚丙烯酸鈉。
2.中和法
首先將丙烯酸在氧化還原劑作用下聚合成聚丙烯酸,然后將聚丙烯酸與燒堿中和生成聚丙烯酸鈉。
3.皂化法
先由丙烯酸與甲醇反應(yīng)生成丙烯酸甲酯,將丙烯酸甲酯聚合后的懸浮液或乳膠在氫氧化鈉水溶液中加熱,制得聚丙烯酸鈉。
4.水解法
先有丙烯酰胺聚合生成聚丙烯酰胺,然后在堿性條件下將聚丙烯酰胺水解生成聚丙烯酸鈉。
目前一般使用聚合工藝路線,中和后的丙烯酸鈉聚合速率平穩(wěn),工業(yè)反應(yīng)容易控制。
聚丙烯酸鈉主要合成方法有本體聚合、水溶液聚合、反相懸浮聚合、反相乳液聚合、輻射聚合等。本體聚合、水溶液聚合是高分子化學(xué)中常用的聚合方法。反相懸浮聚合法是將反應(yīng)物分散在油溶性介質(zhì)中,單體水溶液作為水相液滴或粒子,水溶性引發(fā)劑溶解于水相中引發(fā)聚合的方法。從20世紀(jì)90年代開(kāi)始,研究者將反相懸浮聚合工藝應(yīng)用于丙烯酸鈉聚合,不僅解決了黏度高及攪拌傳熱困難等難題,并兼有聚合速度大和產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量高等優(yōu)點(diǎn),且反應(yīng)條件溫和,可直接制成粉狀或粒狀產(chǎn)物。對(duì)于反相懸浮聚合而言,有效的懸浮分散劑包括親水性高嶺土、硅烷化的硅酸或者礦物填料等,其他的懸浮分散劑有山梨糖醇油酸酯和帶有-COOH、-SO3H和-NH2等親水性取代基的可溶性聚合物,也可以采用一些含有親油親水基的嵌段共聚物。反相懸浮聚合法還存在受攪拌速率影響大、易聚結(jié)、共沸時(shí)體系不穩(wěn)定、易產(chǎn)生凝膠、出水時(shí)間長(zhǎng)等問(wèn)題。反相乳液聚合法是將反應(yīng)物分散在油性介質(zhì)中,通過(guò)乳化劑的作用,在攪拌或劇烈震蕩下分散成乳液狀進(jìn)行聚合的方法。該方法與一般的乳液聚合的不同之處在于:?jiǎn)误w是親水性或水溶性的,水相中的單體分散在油性介質(zhì)中,為“油包水”型聚合系統(tǒng)。采用乳化劑的親水親油平衡值(HLB)為3~8。反相乳液聚合法具有廣闊的發(fā)展前景,引起了國(guó)內(nèi)外高分子學(xué)者的高度重視。輻射聚合可歸結(jié)為本體聚合,該方法在生產(chǎn)過(guò)程中不添加任何助劑,產(chǎn)品純度高。近年來(lái)雖然有對(duì)高吸水性樹(shù)脂的輻射聚合研究,但工業(yè)化尚有困難。
三、研究方向及展望
隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,水處理的必要性日益突出,絮凝技術(shù)是提高水處理效率的最常用技術(shù)之一。特別是作為絮凝劑的高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酸鈉,已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外科研人員競(jìng)相研究的課題。研究丙烯酸及其共聚單體的反相乳液聚合,首先應(yīng)對(duì)乳化劑的選配、引發(fā)劑體系的選擇及其用量、聚合溫度及時(shí)間的確定等方面進(jìn)行探討,研究體系的中和度、共聚單體的種類和配比、單體總濃度、非極性溶劑的種類和混配等。應(yīng)繼續(xù)發(fā)展和完善現(xiàn)有的聚合方法和工藝條件,對(duì)各個(gè)聚合機(jī)理及聚合動(dòng)力學(xué)進(jìn)行深入研究,開(kāi)發(fā)新的高效、合理的聚合引發(fā)體系,探討高性能的緩聚劑,探索更有效的聚合方法(比如半連續(xù)聚合方法、微乳液聚合方法、反相微乳業(yè)聚合方法),研究如何提高相對(duì)分子質(zhì)量以優(yōu)化其性能,研究高固含量聚合和新技術(shù)在各聚合方法中的應(yīng)用,研制高分子型的乳化劑,探索反相微乳液聚合方法,從而使聚丙烯酸鈉從實(shí)驗(yàn)室研究向產(chǎn)業(yè)化、工業(yè)化進(jìn)軍。隨著經(jīng)濟(jì)建設(shè)的蓬勃發(fā)展,科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,對(duì)高分子水溶性的聚合物尤其聚丙烯酸類的產(chǎn)品性能要求會(huì)越來(lái)越高,其勢(shì)必會(huì)有更廣闊的發(fā)展前景。
(作者單位:鄭州煤炭工業(yè)技師學(xué)院,鄭州大學(xué)
化工與能源學(xué)院工程碩士在讀)