張佳宏

“火石紅”的真?zhèn)问氰b定古陶瓷真?zhèn)蔚闹匾罁?jù)之一。有關(guān)“火石紅”的論述和文章很多，總體來(lái)說(shuō)有兩種觀點(diǎn)：1.“火石紅”是出窯前降溫時(shí)胎釉中含鐵的氧化物二次氧化所生成的，也就是說(shuō)“火石紅”是“天生”的。2.“火石紅”是出窯后胎釉中鐵的氧化物在常溫常壓下經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期風(fēng)化所生成的，也就是說(shuō)“火石紅”是“后生”的。

持“火石紅”是“天生”觀點(diǎn)的代表是我國(guó)古陶瓷鑒定泰斗耿寶昌先生以及上海硅酸鹽研究所的研究員張福康先生等。張福康先生在《中國(guó)古陶瓷的科學(xué)》一書第122頁(yè)中有如下闡述：“元青花器的器底露胎處常呈淺淺的桔紅色，俗稱“火石紅”，又稱“窯紅”?；鹗t是由于胎中的鐵質(zhì)和可溶性鹽類在干燥過(guò)程中在露胎的器底處富集，在燒窯結(jié)束后的冷卻過(guò)程中由于二次氧化便出現(xiàn)這種色調(diào)?，F(xiàn)代景德鎮(zhèn)仿制的元、明青花器，人為地在器底涂上一層含鐵量較高的漿水，或以受潮的新砂墊燒，也會(huì)出現(xiàn)“火石紅”。耿寶昌先生《明清瓷器鑒定》第三頁(yè)云：元、明以來(lái)胎體足部所呈現(xiàn)的火石紅痕，時(shí)代越早便越濃重，到清代乾隆初期便漸行消失。第374頁(yè)又說(shuō)，火石紅：“胎體內(nèi)含有礦物質(zhì)，在不施釉的部位，受火自然泛出，或有意涂的醬泥，現(xiàn)今景德鎮(zhèn)復(fù)制的元、明青花器，以新砂墊燒，或是入窯前新瓷胎的砂底受了潮，也會(huì)出現(xiàn)‘火石紅現(xiàn)象?！?/p>

持“火石紅”是“后生”觀點(diǎn)的是我的好友崔文彥先生和聶偉先生。他們?cè)?005年《收藏》第九期《古瓷火石紅探微》一文中，詳細(xì)闡述了“火石紅”是“后生”的觀點(diǎn)。十年前我們?cè)餐鲞^(guò)很多有關(guān)“火石紅”及古陶瓷的科學(xué)檢測(cè)。

“火石紅”的問(wèn)題大家討論了十幾年，為什么大家對(duì)“火石紅”如此關(guān)注呢？主要是因?yàn)楹芏喙盘沾蓯酆谜甙选盎鹗t”的真?zhèn)巫鳛榕袛喙盘沾烧鎮(zhèn)蔚暮苤匾囊罁?jù)之一。既然“火石紅”對(duì)鑒定古陶瓷如此重要，那么我們就必須搞清楚何謂“火石紅”、火石紅是如何產(chǎn)生的、真假火石紅的本質(zhì)區(qū)別、如何利用“火石紅”鑒定古陶瓷。下面就讓我們?cè)敿?xì)地論述有關(guān)“火石紅”的本人的實(shí)驗(yàn)結(jié)果以及觀點(diǎn)。

一、“火石紅”的定義

我們?cè)诠盘沾缮纤吹降幕鹗t到底是一種什么物質(zhì)呢？當(dāng)然很多朋友會(huì)說(shuō)：“火石紅”是鐵的氧化物。這個(gè)答案很不準(zhǔn)確，因?yàn)殍F的氧化物很多，不同的鐵的氧化物有完全不同的物理化學(xué)性質(zhì)。圖1是本人所做的“火石紅”粉晶x衍射圖，檢測(cè)的結(jié)果“火石紅”為：褐鐵礦[FeO（OH）·nH₂O]。

我們知道了“火石紅”是什么礦物，那么“火石紅”是如何產(chǎn)生的呢？要知道“火石紅”的來(lái)歷就必須從古陶瓷的胎釉的成分，古陶瓷的生產(chǎn)過(guò)程，古陶瓷出窯后的物理化學(xué)變化說(shuō)起。

瓷器的胎是由粘土制成的，粘土是多種礦物的混合物，粘土中所含的各種礦物的種類和數(shù)量對(duì)粘土的性質(zhì)和瓷器的質(zhì)量有很大的影響，其中鐵的雜質(zhì)礦物對(duì)“火石紅”的影響很大。粘土中鐵的雜質(zhì)礦物有黃鐵礦（FeS₂）、褐鐵礦（HFeO₂·nH₂O）、菱鐵礦（FeCO₃）、赤鐵礦（Fe₂O₃）、針鐵礦（HFeO₂）等。

我國(guó)瓷器窯口眾多，不同的窯口所使用的粘土都是就地取材，不同的窯口所用的粘土不同，粘土中所含的鐵的雜質(zhì)礦物的種類和數(shù)量也不同，即使同一窯口所使用的粘土也不會(huì)相同，同一地區(qū)不同礦點(diǎn)的粘土鐵的雜質(zhì)礦物的含量也不盡相同，多數(shù)情況下相同的粘土，不同的淘洗工藝和淘洗的精細(xì)程度不同，所燒制的瓷器的胎釉的含鐵量也不同。同一窯口的胎土各種礦物的含量差距不大，不同窯口的胎土的差距還是比較明顯的。幾乎所有古陶瓷鑒定書籍中提到“火石紅”時(shí)都是特指景德鎮(zhèn)的瓷器，其實(shí)對(duì)我國(guó)所有的古陶瓷都存在“火石紅”的問(wèn)題。以下是各種鐵的雜質(zhì)礦物在瓷器燒造過(guò)程的化學(xué)變化。

黃鐵礦：高溫煅燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)

4FeS₂+11O₂=2Fe₂O₃+8SO₂

2Fe₂O₃=4FeO+O₂↑ 氧化氣氛下（1350度）

Fe₂O₃+C=2FeO+CO↑ 還原氣氛下（1100度）

褐鐵礦：高溫煅燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)

HFeO₂·nH₂O→FeO+H₂O↑ 還原氣氛下（1100度）

菱鐵礦：高溫煅燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)

3FeCO₃→Fe₃O₄+2CO₂↑+CO↑

赤鐵礦：高溫煅燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)

2Fe₂O₃=4FeO+O₂↑ 氧化氣氛下（1350度）

Fe₂O₃+C=2FeO+CO↑ 還原氣氛下（1100度）

針鐵礦：高溫煅燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)

2HFeO₂→Fe₂O+H₂O↑

2Fe₂O₃=4FeO+O₂↑ 氧化氣氛下（1350度）

Fe₂O₃+C=2FeO+CO↑ 還原氣氛下（1100度）

根據(jù)以上鐵的雜質(zhì)礦物在高溫煅燒時(shí)的反應(yīng)結(jié)果，鐵元素最終都是以+2價(jià)存在的，作為過(guò)度性金屬致色元素+2價(jià)鐵的氧化物FeO是黑色或鐵灰色的。就以景德鎮(zhèn)的瓷器為例，其燒造溫度都在1280℃左右（個(gè)別低溫瓷除外），燒造氣氛為還原氣氛，景德鎮(zhèn)瓷器中的鐵元素是+2價(jià)，所以景德鎮(zhèn)的瓷器釉面白中泛青，如果景德鎮(zhèn)瓷器在出窯前降溫時(shí)鐵元素被二次氧化為+3價(jià)鐵，那么景德鎮(zhèn)瓷器的釉面將發(fā)黃而不會(huì)泛青。這也說(shuō)明了瓷器在出窯前不會(huì)被二次氧化而生成“火石紅”。舉一個(gè)生活中常見的例子，我國(guó)傳統(tǒng)建筑常用的紅磚和青磚，紅磚和青磚所用的磚坯都是一樣的，只是它們的燒造制度不同，紅磚是用氧化焰燒成的，青磚使用還原氣氛燒成的，磚的顏色是由磚坯中的Fe元素致色的，紅磚是Fe+3（Fe₂O₃）元素致色的，如果要燒造青磚，則需在紅磚燒好時(shí)，在窯內(nèi)加足夠的煤炭然后將窯門封號(hào)，第二天從窯頂慢慢滲水，水蒸汽與窯內(nèi)的碳發(fā)生化學(xué)反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生大量的氫氣和一氧化碳?xì)怏w，氫氣和一氧化碳都是還原氣體，大約一星期窯里的紅磚就會(huì)被燒制成青磚，紅磚之所以變?yōu)榍啻u是因?yàn)榧t磚中的Fe+3（Fe₂O₃）被還原成了Fe+2（FeO），二價(jià)鐵離子致色使磚變?yōu)榍啻u。

以上的例子告訴我們，瓷器在出窯時(shí)是不會(huì)生成“火石紅”的，事實(shí)上我們?cè)谏痰昀锩婵吹降母鞣N各樣的新瓷器都沒(méi)有“火石紅”也是同樣的原因。

既然我們證明了“火石紅”不是出窯前降溫時(shí)二次氧化所形成的，那么火石紅到底是如何形成的呢？我們知道瓷器在出窯后所處的環(huán)境是地表環(huán)境，是常溫常壓下的氧化環(huán)境，胎體中的二價(jià)鐵（FeO·Fe₂O₃）會(huì)被慢慢氧化而成為三價(jià)鐵（Fe₂O₃），最后三氧化二鐵被風(fēng)化和水解成為褐鐵礦（HFeO₂·nH₂O），也就是我們俗稱的“火石紅”。所以“火石紅”的定義如下。

火石紅：瓷器出窯以后，胎釉中的二價(jià)氧化鐵長(zhǎng)期在地表環(huán)境下被氧化和水解成褐鐵礦（HFeO₂·nH₂O），其顏色由淺黃至黑褐色。

火石紅的分布及濃淡變化

古陶瓷的胎釉結(jié)合處。

古陶瓷的氣泡中或周圍。

古陶瓷胎體的任何部位。

氧氣和水分可以滲入的釉下。

較粗松的胎體內(nèi)的空洞處。

火石紅的濃淡與胎釉的鐵含量有關(guān)，鐵含量越多，火石紅越濃重。

火石紅的濃淡與出窯后的時(shí)間有關(guān)，時(shí)間越長(zhǎng)火石紅越重，時(shí)間越短火石紅越淡。

火石紅與胎體的致密與否有關(guān)，越致密的胎體火石紅越淡，越粗松的胎體火石紅越重。

真假火石紅的區(qū)別

由于真假火石紅的生成過(guò)程不同，真火石紅的生成過(guò)程無(wú)法完全復(fù)制，所以真假火石紅有本質(zhì)的區(qū)別。

真火石紅是由胎中長(zhǎng)出的，所以和胎是一體的，不虛浮。假火石紅是人為涂抹的，虛浮在胎體的表面。

真假火石紅的顏色不同，真火石紅的顏色柔和自然，有濃淡變化，假火石紅的顏色死板無(wú)變化，顏色不正。

真火石紅的光澤是半金屬光澤，有油性，假火石紅光澤暗淡，無(wú)金屬光澤，無(wú)油性。

真火石紅分布自然有規(guī)律，假火石紅無(wú)自然分布規(guī)律，有不自然的人為涂抹的刷痕。

研究火石紅的意義

科學(xué)地研究火石紅對(duì)古陶瓷的鑒定方法有重要的現(xiàn)實(shí)意義，傳統(tǒng)的鑒定古陶瓷的方法需要借助科學(xué)力量，通過(guò)火石紅的科學(xué)研究使廣大古陶瓷愛好者建立起科學(xué)的古陶瓷鑒定觀，盡快解決古陶瓷鑒定的混亂局面。