李靜 樊金山

摘要：本文采用國(guó)標(biāo)法和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)定食用油中的過(guò)氧化值，通過(guò)精密度試驗(yàn)結(jié)果比較得出：企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)法比國(guó)標(biāo)法更適用于企業(yè)生產(chǎn)中食用油脂過(guò)氧化值的快速測(cè)定。

關(guān)鍵詞: 過(guò)氧化值 企標(biāo) 國(guó)標(biāo)

1 試驗(yàn)器材

1.1材料

椰子油，大豆油，均為企業(yè)生產(chǎn)。

1.2試劑與儀器

試劑：碘化鉀，三氯甲烷，冰乙酸，可溶性淀粉，硫代硫酸鈉，異辛烷等，均為分析純。

儀器：數(shù)寫(xiě)滴定儀，碘量瓶（250mL）、量筒等。

2 試驗(yàn)方法

2.1 樣品制備

（1）扦樣

扦樣方法可以采用ISO5555的方法，樣品的傳遞與存放應(yīng)避免強(qiáng)光，放在陰涼干燥處[1]。

（2）試樣制備

確認(rèn)樣品包裝無(wú)損壞，且密封完好，如必須測(cè)定其它參數(shù)，從實(shí)驗(yàn)室樣品中首先分出用于過(guò)氧化值測(cè)定的樣品，按GB/T15687制備試樣。

2.2 測(cè)定

2.2.1 企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)法[2]

稱(chēng)取10g左右混勻的樣品，置于250mL碘瓶中，加入30mL氯仿-冰乙酸混合液，蓋塞搖動(dòng)至樣品溶解。加入1mL飽和碘化鉀溶液，蓋塞輕輕振搖0.5分鐘使其反應(yīng)，在暗處放置3分鐘。取出，加入50mL蒸餾水，搖勻，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.01mol/L）滴定，直到黃色幾乎消失，添加約1mL淀粉溶液繼續(xù)滴定，臨近終點(diǎn)時(shí)，不斷振動(dòng)使所有的碘從溶劑層釋放出來(lái)，逐滴滴加滴定液，至藍(lán)色消失，即為終點(diǎn)。當(dāng)油樣溶解性較差時(shí)（如硬脂或動(dòng)物脂肪），可多加一些氯仿-冰乙酸混合液溶解試樣(必要時(shí)水浴加熱促其溶解)。

2.2.2 國(guó)標(biāo)法[3]

（1）取樣

表1 取樣量和稱(chēng)量精確度

（2）操作方法

將50mL乙酸-異辛烷溶液加入錐形瓶，蓋塞搖動(dòng)至樣品溶解。加入0.5mL飽和碘化鉀溶液，蓋塞使其反應(yīng)1min，搖動(dòng)錐形瓶至少3次，加入30mL蒸餾水。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.01mol/L）滴定，直到黃色幾乎消失，添加約0.5mL淀粉溶液繼續(xù)滴定，臨近終點(diǎn)時(shí)，不斷振動(dòng)使所有的碘從溶劑層釋放出來(lái)，逐滴滴加滴定液，至藍(lán)色消失，即為終點(diǎn)。當(dāng)油樣溶解性較差時(shí)，可在錐形瓶中加入20mL異辛烷，30mL冰乙酸搖動(dòng)使樣品溶解。

2.3 空白試驗(yàn)

兩種方法測(cè)定均需進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，其余同上。當(dāng)空白消耗0.01mol/L硫代硫酸鈉溶液超過(guò)0.1mL時(shí)，應(yīng)更換試劑，重新對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定。

3 結(jié)果與分析

3.1 企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)法精密度試驗(yàn)結(jié)果

每種樣品重復(fù)測(cè)定5次，根據(jù)測(cè)得值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差和變異系數(shù)，結(jié)果如表2、表3所示,

表2 椰子油測(cè)定的精密度試驗(yàn)結(jié)果

表3 大豆油測(cè)定的精密度試驗(yàn)結(jié)果

3.2 國(guó)標(biāo)法精密度試驗(yàn)結(jié)果

每種樣品重復(fù)測(cè)定5次，根據(jù)測(cè)得值計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差和變異系數(shù)，結(jié)果如表4～5所示。

表4 椰子油測(cè)定的精密度試驗(yàn)結(jié)果

表5 大豆油測(cè)定的精密度試驗(yàn)結(jié)果

3.3 精密度試驗(yàn)結(jié)果比較

綜合表2～5，將采用企標(biāo)和國(guó)標(biāo)方法測(cè)定的椰子油和大豆油樣品中過(guò)氧化值的精密度試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比如下：

表6 企標(biāo)與國(guó)標(biāo)方法測(cè)定不同樣品中過(guò)氧化值的精密度比較

由表6可知，企標(biāo)方法測(cè)得兩種油樣中過(guò)氧化值的標(biāo)準(zhǔn)差均為0.01，變異系數(shù)分別為4.50和2.38；國(guó)標(biāo)方法測(cè)得兩種油樣中過(guò)氧化值的標(biāo)準(zhǔn)差分別為0.03和0.02，變異系數(shù)分別為8.82和3.77。由此說(shuō)明，企標(biāo)方法的標(biāo)準(zhǔn)差和變異系數(shù)較國(guó)標(biāo)方法低和穩(wěn)定，方法的準(zhǔn)確度高，說(shuō)明該方法相對(duì)準(zhǔn)確可靠。

4 結(jié)論

（1）企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)定食用油脂的過(guò)氧化值可操作性強(qiáng)、結(jié)果準(zhǔn)確可靠，標(biāo)準(zhǔn)差和變異系數(shù)都較國(guó)標(biāo)法小且穩(wěn)定，更適合于企業(yè)生產(chǎn)中成品油脂過(guò)氧化值的快速測(cè)定，同時(shí)也為企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)法提供了有效的參考。

（2）企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)法參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，對(duì)試樣的稱(chēng)樣量、使用的試劑等進(jìn)行改進(jìn)，尋找快速、簡(jiǎn)單、可操作性強(qiáng)的方法測(cè)定生產(chǎn)線(xiàn)上食用油脂的過(guò)氧化值，保證企業(yè)安全、快速生產(chǎn)，為企業(yè)創(chuàng)造效益。

參考文獻(xiàn)

[1] ISO 5555:1991.動(dòng)植物油脂—扦樣（Animal and vegetable fats and oil —Sampling）.

[2] 中糧東海糧油企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[Q/EO300.139(8)-2009].

[3] GB/T 5009.39.《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》.