羅茜 朱靜平 陶明

摘要：采用傅里葉變換紅外光譜法對彝藥大酸漿草和小過路黃的紅外光譜進行了測定。分析了兩種彝藥在紅外指紋圖譜上的異同，結(jié)果顯示兩種樣品在紅外指紋圖譜上的吸收峰的強度、峰形和吸收位置均有差異，不同樣品的特征吸收峰差異明顯，通過對其紅外指紋圖譜分析，為彝藥的質(zhì)量控制和真?zhèn)舞b別提供了理論依據(jù)。

關(guān)鍵詞：彝藥；大酸漿草；小過路黃；紅外指紋圖譜

中圖分類號：Ｘ５３文獻標(biāo)識碼：Ａ文章編號：0439－８114（２０12）15－3317-02

Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｄａ－ｓｕａｎ－ｊｉａｎｇ－ｃａｏ ａｎｄ Ｘｉａｏ－ｇｕｏ－ｌｕ－ｈｕａｎｇ ｏｆ Ｙｉ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ

ｂｙ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ

ＬＵＯ Ｑｉａｎ，ＺＨＵ Ｊｉｎｇ－ｐｉｎｇ，ＴＡＯ Ｍｉｎｇ

（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｘｉｃｈａｎｇ Ｃｏｌｌｅｇｅ， Ｘｉｃｈａｎｇ ６１５０１３， Ｓｉｃｈｕａｎ， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｇ ｉｎｆｒａｒｅｄ spectrum ｍｅｔｈｏｄ was used ｔｏ ｍｅａｓｕｒｅ ｔｈｅ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｄａ－ｓｕａｎ－ｊｉａｎｇ－ｃａｏ ａｎｄ ｘｉａｏ－ｇｕｏ－ｌｕ－ｈｕａｎｇ ｏｆ Ｙｉ ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ ｍｅｄｉｃｉｎｅ，ａｎｄ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ａｎｄ ｓｉｍｉｌａｒｉｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｓａｍｐｌｅｓ ｂｙ ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ were analyzed． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅｒｅ ｗｅｒｅ ｏｂｖｉｏｕｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｈａｐｅｓ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌ ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｓ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋｓ，ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ， ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓａｍｐｌｅs ｈａｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ． Ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ｃｅｒｔａｉｎ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ｅｖｉｄｅｎｃｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｑｕａｌｉｔｙ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｙｉ ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ ｍｅｄｉｃｉｎｅ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｙｉ ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ ｍｅｄｉｃｉｎｅ； ｄａ－ｓｕａｎ－ｊｉａｎｇ－ｃａｏ； ｘｉａｏ－ｇｕｏ－ｌｕ－ｈｕａｎｇ； ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ

收稿日期：２０１２－０４－０６

基金項目：四川省教育廳青年基金項目（１０ＺＢ０５７）

作者簡介：羅茜（１９７０－），女，重慶人，副教授，碩士，主要從事天然藥物化學(xué)相關(guān)研究工作，（電話）１３９８９２４８５５８（電子信箱）ｌｑ６６８２５８３＠１６３．ｃｏｍ。

地域性、民族性十分突出的彝藥是中藥學(xué)的一個重要分支，是彝族人民祖?zhèn)鞯姆啦≈尾〉乃幬?。近年來，涼山彝藥的研究面臨著前所未有的機遇與挑戰(zhàn)。紅外光譜分析技術(shù)是近３０年迅速發(fā)展起來的一項測試技術(shù)，由此得到的紅外光譜圖具備專屬、穩(wěn)定、實用等指紋特征，且具有分析速度快、多種成分同時分析、無污染、樣品不需特別的預(yù)處理、分析無損傷、操作簡單、分析成本低等優(yōu)點。近年來，利用該技術(shù)進行中藥材的分析鑒別、質(zhì)量監(jiān)控及中藥優(yōu)化等研究得到了越來越多的應(yīng)用［１－５］。本研究對彝藥大酸漿草和小過路黃的紅外光譜進行了研究，為這兩種彝藥的鑒別和藥理分析提供科學(xué)依據(jù)。

１材料與方法

１．１試驗儀器

ＦＴＩＲ－６５０傅里葉變換紅外光譜儀（天津港東科技發(fā)展股份有限公司）。分辨率為４ ｃｍ－１，掃描累加３２次，掃描范圍４ ０００～４００ ｃｍ－１；ＤＦ－４壓片機（天津港東科技發(fā)展股份有限公司）；瑪瑙研缽。

１．２材料與試劑

大酸漿草和小過路黃（均采集于海拔１ １００ ｍ以上的高山）樣品由西昌市彝醫(yī)藥研究所提供；蒸餾水；ＫＢｒ為光譜純。

１．３樣品制備

將一定量的大酸漿草和小過路黃樣品用自來水和蒸餾水分別沖洗３次，然后在９０ ℃下烘１２ ｈ，磨細(xì)， 過２００目篩備用。取樣品１ ｍｇ于瑪瑙研缽中充分研磨后加入ＫＢｒ 粉末３００ ｍｇ，研磨均勻后全部轉(zhuǎn)入壓片模具中， 以１０ ＭＰａ 壓力下壓制１０ ｍｉｎ后得到均勻、半透光的紅外膜片。

２結(jié)果與分析

２．１大酸漿草的紅外光譜分析

在紅外光譜分析中要排除空氣中的ＣＯ２和水蒸氣的吸收干擾。因水在３ ４１０～３ ３００ ｃｍ－１附近出現(xiàn)吸收峰，空氣中的ＣＯ２在２ ３５０ ｃｍ－１附近出現(xiàn)吸收峰。所以在圖譜中４ ０００～２ ０００ ｃｍ－１ 內(nèi)出現(xiàn)的吸收峰為ＣＯ２和水的吸收干擾［６］。圖１為大酸漿草的紅外光譜圖，從圖１中可以看出，大酸漿草的紅外光譜有９個明顯的吸收峰。其吸收強度和峰位置見表１。對一些吸收峰所對應(yīng)的官能團作如下分析［７］：①在５１９ ｃｍ－１處的吸收峰可能為鹵代烴， 因為鹵代烴在７００～５００ ｃｍ－１范圍有吸收峰， 且吸收峰為Ｃ－Ｂｒ的伸縮振動；②在７８３ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為芳烴， 因為芳烴的Ｃ－Ｈ 面外變形振動約在９００～６５０ ｃｍ－１之間；③在１ ０４９ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為醚， 因為醚的Ｃ－Ｏ 伸縮振動吸收峰為１ ２７５～１ ０２０ ｃｍ－１；④１ ２５７ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為酯， 因為酯的吸收峰為１ ３００～１ ０５０ ｃｍ－１， 是Ｃ－Ｏ 伸縮振動；⑤在１ ３２１ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為芳胺， 因為芳胺的Ｃ－Ｎ 伸縮振動吸收峰為１ ３４０～１ ２５０ ｃｍ－１；⑥在１ ３８７ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為烷烴， 因為烷烴甲基的Ｃ－Ｈ 剪式振動吸收峰約為１ ３８０ ｃｍ－１；⑦在１ ５１８ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為芳烴， 因為芳烴Ｃ＝Ｃ 伸縮振動吸收峰約為１ ５００ ～１ ６００ ｃｍ－１；⑧在１ ６３０ ｃｍ－１處的吸收峰可能是酰胺， 因為酰胺在１ ６９０～１ ６００ ｃｍ－１范圍內(nèi)有吸收峰， 且為Ｃ＝Ｏ的伸縮振動；⑨在１ ７３８ ｃｍ－１處的吸收峰可能是醛或酮， 因為醛或酮的羰基在１ ７５０～１ ６８０ ｃｍ－１范圍內(nèi)有吸收峰，且為Ｃ＝Ｏ的伸縮振動。經(jīng)過上述分析可知，大酸漿草可能含具有醇、醚、酯、鹵代烴、醛酮、酰胺、芳胺等官能團的有機化合物。

２．２小過路黃的紅外光譜分析

從圖２可以看出，小過路黃的紅外光譜有６個明顯的吸收峰。其吸收強度和峰位置見表１，對各吸收峰所對應(yīng)的官能團作如下分析［７］：①在５２８ ｃｍ－１處的吸收峰可能為鹵代烴， 因為鹵代烴在７００～５００ ｃｍ－１范圍有吸收峰， 且吸收峰為Ｃ－Ｂｒ的伸縮振動；②在１ ０７６ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為脂肪胺， 因為脂肪胺的Ｃ－Ｎ伸縮振動吸收峰為１ ２３０～１ ０３０ ｃｍ－１；③１ ２５４ ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為酯， 因為酯的吸收峰為１ ３００～１ ０５０ ｃｍ－１， 是Ｃ－Ｏ 伸縮振動；④在１ ３８７ｃｍ－１處出現(xiàn)的吸收峰可能為烷烴， 因為烷烴甲基的Ｃ－Ｈ 剪式振動吸收峰約為１ ３８０ ｃｍ－１；⑤在１ ６２８ ｃｍ－１處的吸收峰有可能是酰胺， 因為酰胺在１ ６９０～１ ６００ ｃｍ－１范圍內(nèi)有吸收峰， 且為Ｃ＝Ｏ的伸縮振動。經(jīng)過上述分析可知，小過路黃可能含具有酯、鹵代烴、酰胺、脂肪胺等官能團的有機化合物。

２．３大酸漿草和小過路黃的紅外光譜比較分析

由圖１、圖２可得，大酸漿草和小過路黃的傅里葉變換紅外光譜圖雖然有一定的相似性，但其吸收峰的位置和強度都有一定的差異，其主要的吸收峰見表１。從表１中兩種藥材的數(shù)據(jù)可以明顯看出它們的吸收峰位置和相對強度是不同的，大酸漿草和小過路黃的第一強峰分別是１ ０４９ ｃｍ－１和１ ０７６ ｃｍ－１，相差２７個波數(shù)，其余吸收峰的位置和數(shù)量也有差異，利用二者的紅外圖譜就可以對這兩種藥材進行區(qū)分和鑒別。

３小結(jié)與討論

大酸漿草和小過路黃兩種彝藥的紅外光譜圖具有一定的相似性，但也存在著一些差異。主要吸收峰峰位改變明顯和峰形分布不同可以將二者進行區(qū)分和鑒別。

大酸漿草和小過路黃具有共同特征峰，說明兩種藥中含有相同或相近的生物活性成分，但是吸收峰的強度比不同，其中所含成分和數(shù)量均有不同。

采用傅里葉變換紅外光譜直接鑒別大酸漿草和小過路黃具有較強的客觀性和準(zhǔn)確性，它可對彝藥進行快速地鑒定、識別和藥理分析，為彝藥進一步開發(fā)提供科學(xué)依據(jù)。

參考文獻：

［１］ 孫素琴，周群，秦竹．中藥二維相關(guān)紅外光譜鑒定圖集［Ｍ］．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，２００３．６－１１．

［２］ 周清，唐睿，肖樹雄，等．５種相似中藥注射液的紅外指紋圖譜分析［Ｊ］．光譜實驗室，２０１１，２８（３）：１４６０－１４６３．

［３］ 鄧學(xué)良，袁亞莉，郭萍．傅立葉變換紅外光譜和拉曼光譜對參片的無損鑒別［Ｊ］．南華大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版）２００５，１９（１）：５５－５８．

［４］ 周清，金蓮，肖樹雄，等．黃芪的紅外指紋圖譜鑒別研究［Ｊ］．中國實驗方劑學(xué)雜志，２０１１，１７（１０）：７９－８２．

［５］ 成則豐，徐銳，程存歸．傅里葉自解卷積一紅外光譜分析法應(yīng)用于中藥天麻的鑒別研究［Ｊ］．光譜學(xué)與光譜分析．２００７，２７（９）：１７１９－１７２２．

［６］ 陳潔，宋啟澤．有機波譜分析［Ｍ］．北京：北京理工大學(xué)出版社，１９９６．８５－８５．

［７］ 邢其毅，裴偉偉．基礎(chǔ)有機化學(xué)［Ｍ］．第三版．北京：高等教育出版社，２００５．１７４－１８６．