韓晶 李丹

摘 要：目的：建立火焰原子吸收分光光度法測(cè)定鹿角膠源鈣中鈣的含量。方法：Ca空心陰極燈電流10mA；狹縫寬0.7nm；波長(zhǎng)422.7nm；點(diǎn)燈方式NON-BGC；火焰：空氣-乙炔；火焰原子吸收分光光度法。結(jié)果：鈣在10-80?g/mL范圍內(nèi)線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r=0.9994，平均回收率（n=6）為99.6%，RSD為2.7%。結(jié)論：此測(cè)定方法操作簡(jiǎn)單快捷且重現(xiàn)性好、專(zhuān)屬性強(qiáng)，是該產(chǎn)品質(zhì)量控制的有效方法。

關(guān)鍵詞：鹿角膠源鈣 鈣 火焰原子吸收分光光度法 含量測(cè)定

中圖分類(lèi)號(hào)：O657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2012）12（a）-00-02

鹿角膠源鈣以東北梅花鹿角為原料，經(jīng)低溫萃取、低溫冷凍分離干燥、低溫超微粉碎等國(guó)內(nèi)最先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù)精制而成。具有溫補(bǔ)脾腎、滋益精血、跌打損傷、刺激血紅蛋白、肌蛋白的合成，預(yù)防貧血、強(qiáng)健體質(zhì)之功效。為了控制質(zhì)量，該文采用火焰原子吸收分光光度法對(duì)鹿角膠源鈣中的鈣進(jìn)行了含量測(cè)定。

1 原理

試樣經(jīng)微波消解后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，經(jīng)火焰原子化后，吸收422.7 nm的共振線(xiàn)，其吸收量與含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

2 試劑

（1）去離子水；（2）鹽酸（優(yōu)級(jí)純）；（3）硝酸（MOS級(jí)）；（4）20 g/L氧化鑭溶液。稱(chēng)取23.45 g氧化鑭（高純?cè)噭? N），先用少量去離子水濕潤(rùn)再加75 mL鹽酸于1000 mL容量瓶中，加去離子水稀釋至刻度；（5）鈣單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液1000 μg/mL（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）GBW（E）080118。

3 儀器設(shè)備

（1）島津AA-6300原子吸收分光光度計(jì)；（2）CEM MARS5微波消解爐；（3）EH20B LabTech電加熱板。

4 方法與結(jié)果

實(shí)驗(yàn)中的樣品及原料藥均由生產(chǎn)企業(yè)提供。

4.1 預(yù)實(shí)驗(yàn)

由于樣品及原料藥中鈣的含量范圍未知所以進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行摸索。精密稱(chēng)取樣品0.5 g于消解罐中，加入硝酸5 mL，放置15 min，然后把消解罐放入微波爐中的轉(zhuǎn)盤(pán)上進(jìn)行消解。待微波消解儀停止工作后，小心泄掉罐內(nèi)壓力，將消解液轉(zhuǎn)移至燒杯中，于電加熱板上緩緩加熱至紅棕色揮盡，并繼續(xù)緩緩濃縮至2～3 mL，放冷，用20 g/L氧化鑭溶液轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，即得樣品的供試品溶液。同法制成原料藥的供試品溶液。精密吸取鈣單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL）5 mL置100 mL容量瓶中，加20 g/L氧化鑭溶液稀釋至刻度，搖勻，制成50 μg/mL的鈣標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。分別精密吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0.5 mL、1 mL、3 mL、4 mL、6 mL置50 mL容量瓶中，加20 g/L氧化鑭溶液稀釋至刻度。制成標(biāo)準(zhǔn)系列含鈣0.5 μg/mL、1 μg/mL、3 μg/mL、4 μg/mL、6 μg/mL。測(cè)定其吸光度，并進(jìn)行回歸分析。經(jīng)預(yù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：樣品溶液的吸光度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的測(cè)定范圍，若要在線(xiàn)性范圍內(nèi)需要稀釋2500倍。樣品的逐步稀釋必然會(huì)給測(cè)定的結(jié)果帶來(lái)較大的影響，所以減小稱(chēng)樣量至0.02 g（精確至0.00001 lg），使用十萬(wàn)分之一天平進(jìn)行稱(chēng)量；同時(shí)趕酸后直接稀釋至100 mL容量瓶中，僅進(jìn)行一步稀釋?zhuān)蛔詈笤贁U(kuò)大標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的范圍，制成標(biāo)準(zhǔn)系列含鈣10 μg/mL、20 μg/mL、40 μg/mL、60 μg/mL、80 μg/mL測(cè)定其吸光度，并進(jìn)行回歸分析。

4.2 樣品的處理

精密稱(chēng)取樣品0.02 g（精確至0.00001 g）于消解罐中，加入硝酸5 mL，放置15 min，然后把消解罐放入微波爐中的轉(zhuǎn)盤(pán)上，如表1所示的微波消解程序進(jìn)行消解。待微波消解儀停止工作后，小心泄掉罐內(nèi)壓力，將消解液轉(zhuǎn)移至燒杯中，于電加熱板上緩緩加熱至紅棕色揮盡，并繼續(xù)緩緩濃縮至2～3 mL，放冷，用20 g/L氧化鑭溶液轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，即得。微波消解程序見(jiàn)表1：

4.3 空白的處理

同法同時(shí)制備試劑空白溶液。

4.4 鈣標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)及線(xiàn)性范圍

分別精密吸取鈣單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL）0.5 mL、1 mL、2 mL、3 mL、4 mL置50 mL容量瓶中，加20 g/L氧化鑭溶液稀釋至刻度。制成標(biāo)準(zhǔn)系列含鈣10 μg/mL、20μg/mL、40 μg/mL、60 μg/mL、80 μg/mL。測(cè)定其吸光度，并進(jìn)行回歸分析。結(jié)果表明線(xiàn)性關(guān)系良好。見(jiàn)表2。

4.5 結(jié)果

4.5.1 儀器條件的選擇

a）Ca空心陰極燈電流10 mA；b）狹縫寬0.7 nm；c）波長(zhǎng)422.7 nm；d）點(diǎn)燈方式NON-BGC；e）火焰：空氣-乙炔。

4.5.2 精密度試驗(yàn)

取同一批樣品，依法制成供試品溶液。導(dǎo)入原子分光光度計(jì)中，測(cè)定其Abs值，重復(fù)6次，結(jié)果樣品含量的RSD為0.4%，結(jié)果表明所用儀器具良好的精密性。見(jiàn)表3。

4.5.3 穩(wěn)定性試驗(yàn)

取同一批樣品，依法制成供試品溶液。分別在第0，2，4，6，8h導(dǎo)入原子分光光度計(jì)中，測(cè)定Abs值，其RSD為1.0%，結(jié)果表明8 h內(nèi)供試品溶液中鈣的含量基本穩(wěn)定。見(jiàn)表4。

4.5.4 重復(fù)性試驗(yàn)

取同一批樣品，按供試品溶液的制備方法平行制備6份，導(dǎo)入原子分光光度計(jì)中，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中計(jì)算其含量，結(jié)果鈣的平均含量為0.21g/g，RSD為1.6%，結(jié)果表明本法具良好的重復(fù)性。

見(jiàn)表5：

4.5.5 回收率試驗(yàn)

精密稱(chēng)取已知含量的供試品6份，精密稱(chēng)定，分別精密加入對(duì)照品溶液（1000μg/mL）1 mL，依法測(cè)定，計(jì)算回收率，結(jié)果見(jiàn)表6：

如表6所示，測(cè)得鈣的平均回收率為99.6%，RSD=2.7%。

結(jié)果表明本法回收率較好，準(zhǔn)確度較高。

5 結(jié)語(yǔ)

經(jīng)過(guò)整個(gè)方法學(xué)驗(yàn)證表明：該方法精密度高、重現(xiàn)性好，所制備的樣品溶液穩(wěn)定、回收率高。并且測(cè)定的方法簡(jiǎn)單快捷、處理過(guò)程簡(jiǎn)單，在實(shí)際檢驗(yàn)工作中具有良好的前景，是該產(chǎn)品質(zhì)量控制的有效方法。

經(jīng)測(cè)定：5批原料藥平均含量為0.22 g/g，10批樣品含量均在0.21 g左右，所以建議本品限度定在每1 g鈣含量應(yīng)為0.17～0.24 g。

參考文獻(xiàn)

[1] 國(guó)家藥典委員會(huì)編.中國(guó)藥典[M].化學(xué)工業(yè)出版社，2005年版一部.

[2] 國(guó)家藥典委員會(huì)編.中國(guó)藥典[M].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010.

[3] 食品中鈣的測(cè)定.GB/T5009.92-2003[S].