伏廣龍等

摘要：利用Ｆｅｎｔｏｎ試劑氧化處理改性粉煤灰吸附后的草甘膦廢水。通過試驗(yàn)確定的最佳條件ｐＨ為３，Ｈ２Ｏ２（３０％）與ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ的投加量分別為１．０ ｍＬ、０．２５ ｇ，反應(yīng)時(shí)間為３０ ｍｉｎ，反應(yīng)溫度為６０ ℃。最佳條件下草甘膦廢水的ＣＯＤＣｒ去除率為９１．９８％。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥；草甘膦；Ｆｅｎｔｏｎ試劑

中圖分類號(hào)：Ｘ７０３．１文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ文章編號(hào)：0439－８114（２０12）04－0699-03

草甘膦又稱鎮(zhèn)草寧，化學(xué)名為Ｎ－（膦?；谆└拾彼峄颍危Ⅴ；谆┌被宜幔且环N氨基甲撐膦酸類含有羧基的有機(jī)磷除草劑［１］。目前，草甘膦已經(jīng)是我國(guó)出口量最大的農(nóng)藥品種之一，同時(shí)也是全球產(chǎn)量以及銷售量最大的農(nóng)藥品種之一。

草甘膦廢水是一種含有高濃度無機(jī)鹽與有機(jī)物的酸性廢水［２］，如果其廢水未達(dá)標(biāo)排放，會(huì)對(duì)水體、土壤及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生嚴(yán)重破壞。因此，對(duì)其廢水進(jìn)行處理十分重要［３］。而用粉煤灰基混凝劑吸附處理草甘膦廢水，ＣＯＤＣｒ去除率僅為２８．７３％，必須進(jìn)一步處理才能達(dá)標(biāo)排放。試驗(yàn)利用Ｆｅｎｔｏｎ試劑進(jìn)一步處理粉煤灰基混凝劑吸附處理后的草甘膦廢水，希望能為草甘膦廢水的處理提供參考。

１材料與方法

１．１儀器與藥品

主要儀器：２９０Ａ＋型精密ｐＨ計(jì)（Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｏｒｐａｒａｔｉｏｎ，美國(guó)）；ＢＳ２２４Ｓ型電子天平（北京賽多利斯天平有限公司）；TＡＳ－９９０型原子吸收分光光度計(jì)（北京普析通用儀器有限公司）等。

主要試劑：十六烷基三甲基溴化銨、３０％ Ｈ２Ｏ２、硫酸亞鐵、硫酸銀、重鉻酸鉀、硫酸亞鐵銨等（均為分析純），試驗(yàn)用水為去離子水。

１．２試驗(yàn)方法

取經(jīng)過改性粉煤灰吸附后ＣＯＤＣｒ?yàn)椋常玻?ｍｇ／Ｌ的草甘膦廢水１００ ｍＬ于50０ ｍＬ的錐形瓶中，加入適量的Ｆｅｎｔｏｎ試劑，攪拌，靜置，過濾，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)定水樣的ＣＯＤＣｒ，ＣＯＤＣｒ采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（ＧＢ １１９１４—１９８９）中的方法測(cè)定。

２結(jié)果與分析

２．１ｐＨ的確定

取１００ ｍＬ改性粉煤灰處理后的草甘膦廢水于５００ ｍＬ的錐形瓶中，分別加０．５ ｍＬ的Ｈ２Ｏ２（３０％）和０．２０ ｇ ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ，于不同ｐＨ下在３０ ℃空氣浴中振蕩反應(yīng)３０ ｍｉｎ后測(cè)定廢水ＣＯＤＣｒ，考察ｐＨ對(duì)ＣＯＤＣｒ去除率的影響，結(jié)果如圖１。由圖１可知，ＣＯＤＣｒ的去除率先隨著ｐＨ的升高而升高，在ｐＨ為３的時(shí)候達(dá)到最大，隨后ｐＨ再升高去除率下降，這是因?yàn)楫?dāng)ｐＨ較高時(shí)，會(huì)抑制Ｆｅ２＋與Ｈ２Ｏ２反應(yīng)，使Ｈ２Ｏ２分解率降低，產(chǎn)生的·ＯＨ數(shù)量也相應(yīng)減少，因此不利于ＣＯＤＣｒ的去除；而ｐＨ較低時(shí)，又不利于Ｆｅ３＋與 Ｈ２Ｏ２反應(yīng)生成Ｆｅ２＋，使反應(yīng)中所需要的Ｆｅ２＋量減少，·ＯＨ的產(chǎn)生量減少，所以當(dāng)處理的廢水ｐＨ值較低時(shí)ＣＯＤＣｒ去除率也下降［４，５］。所以選取最佳ｐＨ為３。

２．２Ｈ２Ｏ２投加量的確定

固定其他條件不變，逐步改變Ｈ２Ｏ２的投加量，考察Ｈ２Ｏ２投加量對(duì)ＣＯＤＣｒ去除率的影響，結(jié)果如圖２。由圖２可見，ＣＯＤＣｒ的去除率首先隨Ｈ２Ｏ２投加量的增加而增大，當(dāng)投加量為１．０ｍＬ時(shí)達(dá)到最大，隨后呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。這是因?yàn)殡S著Ｈ２Ｏ２投加量的增加，產(chǎn)生的·ＯＨ也增加，ＣＯＤＣｒ的去除率提高；但當(dāng)Ｈ２Ｏ２投加量過高時(shí)，部分Ｈ２Ｏ２會(huì)與·ＯＨ發(fā)生反應(yīng)，消耗最初產(chǎn)生的·ＯＨ，使Ｈ２Ｏ２發(fā)生無效分解［６］，從而降低了ＣＯＤＣｒ的去除率。所以選用Ｈ２Ｏ２的加入量為１．０ ｍＬ。

２．３ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ投加量的確定

采用同樣的方法，考察硫酸亞鐵投加量對(duì)ＣＯＤＣｒ去除率的影響，結(jié)果如圖３。由圖３可見，當(dāng)加入催化劑后，ＣＯＤＣｒ的去除率急劇上升，當(dāng)ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ投加量為０．２５ ｇ時(shí)，ＣＯＤＣｒ的去除率最大；隨著投加量的繼續(xù)增大，ＣＯＤＣｒ的去除率又有所下降。其原因是在Ｆｅ２＋的濃度較低時(shí)，反應(yīng)生成的·ＯＨ相對(duì)較少，去除率較低；隨著Ｆｅ２＋的濃度增加，·ＯＨ產(chǎn)生量增加，ＣＯＤＣｒ的去除率增大；但當(dāng)Ｆｅ２＋的濃度過高時(shí)，產(chǎn)生的大量·ＯＨ積聚從而自身發(fā)生反應(yīng)生成Ｈ２Ｏ，導(dǎo)致ＣＯＤＣｒ去除率下降［７，８］。所以選用ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ的投加量為０．２５ ｇ。

２．４反應(yīng)時(shí)間的確定

同理，考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)ＣＯＤＣｒ去除率的影響，結(jié)果如圖４。由圖４可知，反應(yīng)剛開始時(shí)隨反應(yīng)時(shí)間的增加ＣＯＤＣｒ的去除率迅速增大，６０ ｍｉｎ后趨于平穩(wěn)。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因是·ＯＨ與有機(jī)物的反應(yīng)是快速氧化反應(yīng)［９］，雖然反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，產(chǎn)生的·ＯＨ越多，處理效果越佳，但是增加的效果并不明顯。所以取最佳反應(yīng)時(shí)間為３０ ｍｉｎ。

２．５反應(yīng)溫度的確定

同理，考察反應(yīng)溫度對(duì)ＣＯＤＣｒ去除率的影響，結(jié)果如圖５。由圖５可見，在２０～７０ ℃范圍內(nèi)，隨著反應(yīng)溫度的增加，廢水ＣＯＤＣｒ的去除率先增大后稍有下降，這是因?yàn)楫?dāng)溫度升高時(shí)，·ＯＨ的活性隨之增大，提高了ＣＯＤＣｒ的去除率，但溫度過高，會(huì)促使Ｈ２Ｏ２分解為Ｏ２和Ｈ２Ｏ，不利于·ＯＨ的生成，會(huì)降低廢水ＣＯＤＣｒ的去除率［１０］。所以選擇溫度為６０ ℃。

３結(jié)論

Ｆｅｎｔｏｎ試劑深度處理經(jīng)過改性粉煤灰預(yù)處理的草甘膦廢水效果良好，工藝簡(jiǎn)單，值得在工藝上進(jìn)一步探討。

通過試驗(yàn)確定的最佳條件ｐＨ為３，Ｈ２Ｏ２（３０％）的投加量為１．０ ｍＬ，ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ的投加量為０．２５ ｇ，最佳反應(yīng)時(shí)間為３０ ｍｉｎ，最佳反應(yīng)溫度為６０ ℃，此時(shí)草甘膦廢水ＣＯＤＣｒ去除率可達(dá)９１．９８％。

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