張 楨，肖 懷，劉光明

1.昆明市兒童醫(yī)院檢驗科，云南 昆明 650034;2.大理學院藥學院，云南 大理 671000;3.昆明醫(yī)學院附屬兒童醫(yī)院中心實驗室，云南 昆明 650034

藥用算盤子屬植物化學成分研究進展

張 楨1，3，肖 懷2，劉光明2

1.昆明市兒童醫(yī)院檢驗科，云南 昆明 650034;2.大理學院藥學院，云南 大理 671000;3.昆明醫(yī)學院附屬兒童醫(yī)院中心實驗室，云南 昆明 650034

本文綜述了算盤子屬植物在天然藥物化學領(lǐng)域的研究成果，按其結(jié)構(gòu)分類和并對具有生物活性的化合物進行了介紹。

化學成分;結(jié)構(gòu)分類;生物活性;研究進展

大戟科 (Euphorbiaceae)算盤子屬 (Glochidion)植物全世界約有300余種，主要分布于亞洲，少數(shù)在美洲和非洲。我國產(chǎn)約30種，2變種，云南、西藏、四川、貴州、廣西、廣東、海南、湖南、湖北、江西、福建、臺灣、河南、陜西、甘肅、安徽、江蘇、浙江等省區(qū)有分布［1］。該屬植物多具藥用價值，作為天然藥物在國內(nèi)外都有著長期和廣泛的應(yīng)用，其治療范圍包括感冒發(fā)熱、瘧疾、腸胃炎、消化不良、痢疾、風濕性關(guān)節(jié)炎、跌打損傷、婦科疾病、皮膚病、咳嗽、肝炎、口腔炎、瘡瘍潰爛等多種病癥［2－3］?，F(xiàn)代藥理研究該屬植物有抗菌［3］，抗炎［4］，清除自由基［5］等藥理作用。本文從算盤子屬植物中提取分離出的化學成分以及活性研究進展作一綜述，便于今后繼續(xù)深入研究算盤子屬植物中有生物活性的化合物，充分利用和保護好寶貴的野生植具有重要意義。

1 萜類

1.1 倍半萜

1.1.1 沒藥烷型倍半萜 從采自貴州貴陽的紅算盤子(Glochidion coccineum)中分離到結(jié)構(gòu)新穎沒藥烷型倍半萜類化合物 glochicoccin A［6］。

1.1.2 去甲基沒藥烷型倍半萜 從紅算盤子分離到7個去甲基沒藥烷型倍半萜類化合物，其中已知化合物有2個:phyllaemblic acid和phyllaemblic acid methyl ester，新化合物5個:glochicoccinsC－D和苷類Glochicoccinoside A－B［7］。

從采自貴州省大方縣的算盤子 (Glochidion puberum)植物分離到結(jié)構(gòu)新穎glochinin A，已知化合物glochicoccin D和 phyllaemblic acid［8］。

采用MTT法，以羥基喜樹堿為陽性對照，對上述化合物進行了非小細胞肺癌A－549細胞株細胞毒活性篩，沒有發(fā)現(xiàn)具有生物活性的化合物。

1.2 三萜類

1.2.1 齊墩果烷型 從采自云南省西雙版納算盤子中分離到新化合物齊墩果烷型苷類puberoside A和puberoside B［9，10］和 2 個已知個化合物:3β，19α，23α － 三羥基 －12 －烯－28－齊墩果酸，2β，3β，23α －三羥基 －12－烯 －28－齊墩果酸對非小細胞肺癌A－549均表現(xiàn)出一定的細胞毒活性，其半數(shù)抑制濃度 (IC50)分別為35.7μmol·L－1和 38.9μmol·L － 1［11，12］。

1.2.2 羽扇豆烷型 從毛果算盤子中分離得到的羽扇豆－20(29) －烯－3α，23－二醇，對MCF－7，NCI－H－460和SF－268三種人類癌細胞具有明顯的抑制作用，且具有細胞毒作用 (其作用呈劑量依賴性)。從毛果算盤子中分離得到羽扇豆－20(29) －烯－1β－3－酮和算盤子二醇對MCF－7，NCI－H－460和 SF－268三種細胞具有抑制作用，此外，二者可通過促進細胞的程序性死亡來控制癌細胞的增值［13］。

從紅算盤子中分離到四個已知化合物扇豆烷型三萜對人肝癌BEL－7402細胞株具有不同程度的抑制作用，其作用順序為表羽扇豆醇＞算盤子二醇＞羽扇豆－20(29) －烯－3α，23－二醇＞算盤子酮，其中以表羽扇豆醇的毒性最強，半數(shù)抑制濃度 (IC50) 為 34.0μmol·L－1［11］。

從槌柱算盤子中分離得到的算盤子二醇和羽扇豆－20(29) －烯－1β，3β－二醇具有抑制由TPA介導的鼻咽癌病毒早期抗原的作用［14］。

2 芳香類化合物

2.1 黃酮

2.1.1 黃酮類 從厚葉算盤子中分離到Isovitexin，Isovitexin7－O－xyloside［15;從算盤子中分離到牡荊素 (vitexin)［16］。

2.1.2 黃烷醇類成分 厚葉算盤子分離到5個黃烷醇類化合物:3－0一 (3－methylgalloyl)eatechin，3－0－ (3－methylgaUoyl) gallocatechin，3－0一 galloylgallocatechin，gallocatechin，catechin［17］。

2.2 香豆素 從厚葉算盤子分離到巖白菜素［15］，巖白菜素有止咳作用，《中華人民共和國藥典》收為鎮(zhèn)咳祛痰藥，已制成片劑用于臨床治療慢性支氣管炎［18］。

3 甾體化合物

從算盤子中分離到7－氧基－β－胡蘿卜苷，胡蘿卜苷，谷甾醇［19］。

4 糖

從算盤子中分離到二糖β－D－galactopyranosyl－ (3→3) －O－α －D－ galactopyranose)［16］。

從漸尖算盤子 (Glochidion acuminatum)葉中分離到皂苷類化合物5個:漸尖氨基糖苷 (acuminaminoside)，漸尖算盤子糖苷 A－D(glochidacuminoside A－D)［20］。

5 其它及揮發(fā)油的化學成分

從算盤子中分離到丁香脂素，(Z)－3－Hexenyl－β－D－Glucopyranoside和(E) －2－Hexenyl－β－D－Glucopyranoside，4－O－乙基沒食子酸沒食子酸，化合物鑒定為4－羥基苯甲酸，3，5－二羥基－4－甲基苯甲酸［16］。

算盤子果實的揮發(fā)油主要化學成分是棕櫚酸，其相對百分含量占總揮發(fā)油的66.678%;其次為桉油精和丁香酚成分，其相對百分含量分別占總揮發(fā)油的5.636%和4.496%。揮發(fā)油中的棕櫚酸具有潤滑和乳化作用，桉油精具有解熱、抗炎、抗菌、平喘、鎮(zhèn)痛和驅(qū)蟲的作用，丁香酚具有抗菌、健胃等作用［21］。采用閃式提取器提取藥材算盤子，通過GC－MS分離鑒定了算盤子揮發(fā)性組分中的35個化合物。主要包括 (6Z) －6－十八碳烯酸 (12.453%)、n－十六酸 (5.835%)和4－ ［(1E) －3－羥基－1－丙烯基］ －2－對甲氧酚 (3.424%)［22］。

［1］李秉滔.中國植物志［M］.北京:科學出版社，1994:151－153.

［2］謝宗萬，余友芩.全國中草藥名鑒［M］.北京:人民醫(yī)藥出版社，2000:380.

［3］江蘇新醫(yī)學院.中藥大辭典 (下冊)［M］.上海科學技術(shù)出版社，1977:2561－2563.

［4］丁水平，丁水生，李涵志.算盤子對潰瘍性結(jié)腸炎大鼠細胞因子的影響［J］.醫(yī)藥導報，2002，21(2):76－77.

［5］何云核，胡豐林，陸瑞利等.中國亞熱帶常見園林植物清除DPPH自由基活性研究［J］.園藝學報，2003，30(5):563－567.

［6］ Xiao H T，HaoX Y，Yang X W，et al.Bisabolane－Type Sesquiterpenoids from the Rhizomes of Glochidion coccineum ［J］.Helvetica Chimica Acta，2007，90:164－170.

［7］ Xiao H T，He H P，Peng J，et al.Two new norbisabolane sesquiterpenoid glycosides from Glochidion coccineum［J］.Journal of Asian Natural Products Research，2008，10(1):1－5.

［8］ Liu M，Xiao H T，He H P，et al.A novel lignanoid and norbisabolane sesquiterpenoids from Glochidion puberum ［J］.Chemistry of Natural Compounds，2008，44(5):588－590.

［9］ Zhang Z，Gao Z L，F(xiàn)ang X，et al.Two new triterpenoid saponins from Glochidion puberum ［J］.Journal of Asian Natural Products Research，2008，10(11):1029－1034.

［10］ Zhang Z，F(xiàn)ang X，Wang YH ，et al.Puberosides C－E，triterpenoid saponins from Glochidion puberum ［J］.Journal of Asian Natural Products Research.2011，13(9):838－844.

［11］肖海濤，王躍虎，郝小燕，等.紅算盤子中三萜類化學成分及其細胞毒活性研究［J］.時珍國醫(yī)國藥，2008，19(8):1931－1932.

［12］張楨，劉光明，何紅平.植物算盤子三萜化學成分研究［J］.大理學院學報，2008，7(2):5－62.

［13］ Puapairoj P，Naengchomnong W，Kijjoa A，et al.Cytotoxic Activity of Lupane－Type Triterpenes from Glochidion sphaerogynum and Glochidion eriocarpum two of which Induce Apoptosis［J］.Planta Med，2005，71(3):208 －213.

［14］ Tanaka R，Kinouchi Y，Wada S，et al.Potential anti－tumor promoting activity of lupane－type triterpenoids from the stem bark of Glochidion zeylanicum and Phyllanthus flexuosus［J］.Planta Med，2004，70(12):1234 －1236.

［15］楊金，羊曉東，吳海燕，等.厚葉算盤子的化學成分研究 (Ⅱ)［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2007，19:986－1012.

［16］張楨，劉光明，任艷麗，等.算盤子的化學成分研究［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2008，20:447－449.

［17］楊金，羊曉東，楊姝，等.厚葉算盤子中黃烷醇類成分的研究［J］.中國中藥雜志，2007，32(7):593－596.

［18］中華人民共和國藥典［S］.一部.2005:278.

［19］肖懷，張楨，何文姬.藥用植物算盤子化學成分的初步研究［J］.大理學院學報，2009，8(10):1－2.

［20］肖蘇萍譯.漸尖算盤子糖苷A－D(glochidacuminoside A－D) ［J］.國外醫(yī)學 (中醫(yī)中藥分冊)，2005，27(4):238.

［21］張賽群，龍光明，梁妍.算盤子果中揮發(fā)油的化學成分研究 ［J］.貴陽醫(yī)學院學報，2007，32(3):273－275.

［22］黃燦，楊天鳴，賀建云畬，等.畬藥算盤子閃式提取物的色譜－質(zhì)譜聯(lián)用分析［J］.中草藥，2009，40(6):872－874.

Advances in the research on Glochidion

ZHANG Zhen1，3，XIAO Huai2，LIU Guang － ming2
1.Laboratory Center，Children＇s Hospital of Kunming，Kunming 650034，China;2.College of Pharmacy，Dali University，Dali 671000，China;3.Laboratory Center，Children＇s Hospital Affiliated to Kunming Medical University，Kunming 650034，China

This article reviews the progresses in the field of natural products chemistry in the genus of Glochidion.Selected compounds with promising bioactivities were described herein on the basis of structural types.

R284.1

A

1007－8517(2012)22－0050－02

2012.10.20)