常 青

（江蘇梅蘭化工有限公司，江蘇泰州 225300）

無水高氯酸鎂重量法測(cè)定液氯中水含量

常 青

（江蘇梅蘭化工有限公司，江蘇泰州 225300）

隨著氯堿企業(yè)氯氣干燥工藝的改進(jìn),設(shè)備和下游涉氯產(chǎn)品對(duì)水份要求的提高，,大部分氯堿廠液氯含水量都能達(dá)到400mg/L以下,有些廠能達(dá)到50mg/L以下。無水高氯酸鎂是吸水性較強(qiáng)又不和氯氣反應(yīng)的干燥劑，氣體通過高氯酸鎂的剩余濕度低至0.0002mg/L，吸水后成為三水過氯酸鎂，可用于液氯中微量水分的測(cè)定。

液氯；高氯酸鎂；水分；測(cè)定

液氯是一種用途廣泛的基礎(chǔ)化工原料，是氯堿工業(yè)的主要產(chǎn)品之一，液氯含水分過高不但會(huì)直接影響下道工序的產(chǎn)品質(zhì)量，還會(huì)導(dǎo)致設(shè)備及管道腐蝕，一旦發(fā)生泄漏，后果將十分嚴(yán)重，因?yàn)樵撐镔|(zhì)屬于第一類A級(jí)無機(jī)劇毒品。因此，所有氯堿企業(yè)都十分重視液氯中水含量的測(cè)定，國(guó)標(biāo)GB5138-2006對(duì)液氯水分測(cè)定也作了詳細(xì)規(guī)定[1]。在實(shí)際分析工作中，由于五氧化二磷的吸水性特強(qiáng)，穩(wěn)定性差，在吸收管的灌裝和保存過程中性狀極易發(fā)生變化。嘗試用無水高氯酸鎂代替五氧化二磷作為吸收劑[2]，測(cè)定液氯中的微量水分，該方法具有很強(qiáng)的實(shí)用性，目前國(guó)內(nèi)很多氯堿同行均認(rèn)可此方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 分析儀器、設(shè)備 過濾管A（內(nèi)裝干燥過的玻璃棉或玻璃毛）；吸收管T1、T2（具磨口的U型管）；1緩沖瓶B；流量計(jì)C；吸收瓶D；分析天平（載荷5000g，分度值1g）；電風(fēng)筒。

1.2 取樣 （1）將經(jīng)過烘干和真空處理的潔凈的液氯取樣鋼瓶進(jìn)樣口與現(xiàn)場(chǎng)液氯取樣口相連，現(xiàn)場(chǎng)液氯取樣口要保持干燥清潔。（2） 依次打開液氯取樣口和鋼瓶進(jìn)樣口閥門，取樣300g左右，依次關(guān)閉液氯取樣口和鋼瓶進(jìn)樣口閥門。

1.3 分析 （1）如果是新裝填的吸收管，應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理。處理方法：以約400mL/mim（控制每秒約4-5個(gè)氣泡）通氯氣2小時(shí)，然后用干燥的空氣或氮?dú)饧s400mL/mim的流量吹洗5分鐘。拆下吸收管，兩端密封，用軟布擦拭干凈，放入干燥器內(nèi)。

（2） 從干燥器內(nèi)取出吸收管T1、T2，用不起毛的軟布擦拭干凈，稱量。用天平稱量裝有不少于1600mL氫氧化鈉溶液的吸收瓶D。為了減少取樣器閥嘴水份的影響，用約500mL/mim的流量把氯氣通入不計(jì)量的氫氧化鈉吸收瓶5min，再依次用干燥的脫脂棉和干濾紙擦拭取樣器閥嘴，然后迅速用耐氯膠管按圖連接好測(cè)定裝置。為了保證氯氣來自液相，應(yīng)把取樣器傾斜或倒置。連接取樣器的耐氯膠管應(yīng)盡量短且干燥、干凈（不用時(shí)，保存在干燥器中）。

（3） 緩慢打開取樣器閥門，氯氣以約400mL/mim（控制每秒約4-5個(gè)氣泡） 的流量，先通過過濾管A和吸收管T1、T2，再進(jìn)入緩沖瓶B、流量計(jì)C和吸收瓶D。取樣量不少于150g。

（4）關(guān)閉取樣器閥門，用電風(fēng)筒加熱干燥空氣或氮?dú)庖约s400mL/mim的流量吹洗吸收管T1、

式中：m1——水份的質(zhì)量（即吸收管T1、T2通氯前后的質(zhì)量差之和）的數(shù)值，單位g；

m2——試料的質(zhì)量（即吸收管D通氯前后的質(zhì)量差）的數(shù)值，單位g。

1.5 注意事項(xiàng) （1）取樣時(shí)要穿戴防毒面具。（2）取樣前要檢查鋼瓶的密封性。（3）測(cè)試前液氯取樣鋼瓶出口用乳膠管密封。（4）斷開鋼瓶和現(xiàn)場(chǎng)取樣口之間連接時(shí)會(huì)有少量氯氣泄漏，注意避讓。（5）鋼瓶?jī)?nèi)殘留液氯分析結(jié)束后要及時(shí)通過堿液吸收或到液氯包裝現(xiàn)場(chǎng)抽真空。（6）無水高氯酸鎂與玻璃棉應(yīng)交替分段裝填。（7）如果吸收管T2明顯增量，應(yīng)重新裝填吸收管T1，并經(jīng)預(yù)處理后使用。（8）當(dāng)過濾管A內(nèi)玻璃棉或玻璃毛有明顯的機(jī)械雜質(zhì)存在或顏色變黃時(shí)，應(yīng)及時(shí)更換。T2約5min。拆下吸收瓶D，用天平稱量。

1.4 計(jì)算 水份以水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1計(jì)：

2 高氯酸鎂重量法的準(zhǔn)確度和精密度

2.1 準(zhǔn)確度測(cè)定 由于液氯中水分含量無法通過回收率進(jìn)行準(zhǔn)確度驗(yàn)證，用高氯酸鎂重量法測(cè)定的同時(shí)按照國(guó)標(biāo)五氧化二磷法進(jìn)行測(cè)定，將國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果作為理論準(zhǔn)確值，不定期抽取十個(gè)液氯樣品進(jìn)行水分測(cè)定，數(shù)據(jù)見表1：

表1 與五氧化二磷法進(jìn)行比較

2.2 精密度測(cè)定 用高氯酸鎂法測(cè)定四批樣品，對(duì)同一樣品重復(fù)測(cè)定5次，方法精密度見表2：

表2 高氯酸鎂法的精密度

3 誤差來源和結(jié)論

由于液氯水分含量極低，實(shí)際操作時(shí)影響分析結(jié)果的因素很多，主要?dú)w納為:取樣鋼瓶沒有經(jīng)過烘干處理；液氯現(xiàn)場(chǎng)取樣口沒有充分排放置換；連接軟管干燥度不夠；液氯取樣量沒有控制在300g左右；通氯速度不一致；吸收管T1、T2稱量前后的干燥時(shí)間不相同；吸收管T1、T2失效。

通過表1和表2實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，依據(jù)氯堿同行和日常分析結(jié)果，結(jié)合液氯水分分析的特殊性，絕對(duì)誤差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在正常范圍內(nèi)，可以認(rèn)定，在實(shí)際分析工作中，完全可以用無水高氯酸鎂重量法代替五氧化二磷法測(cè)定液氯中水含量，并且具有方便，快捷，準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。

[1]GB5138-2006,工業(yè)用液氯．

[2]陳世澄.現(xiàn)代氯堿生產(chǎn)分析[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1996.

Anhydrous Magnesium Perchlorate Gravimetric Determination of Chlorine Content in Water

CHANG Qing
（Jiangsu Meilan Chemical Co.,Ltd.,Taizhou Jiangsu 225300,China）

With the chlor-alkali enterprises chlorine drying process improvements,equipment and related downstream products of chlorine water demands increase,most chlor-alkali plant chlorine water content can reach 400mg/L or less,some plants can reach 50mg/L or less.Anhydrous magnesium perchlorate is not absorbent desiccant and chlorine reaction,the gas through magnesium perchlorate remaining humidity as low as 0.0002mg/L,after absorbing a magnesium perchlorate trihydrate,can be used for chlorine Determination of trace water.

determination of water;magnesium;perchlorate;chlorine

TQ124.4+1

A

1671-0142（2012）01-0063-02

常青（1972-）,男,江蘇姜堰人,工程師,高級(jí)技師.

（責(zé)任編輯劉 紅）